Азокрасители

Азокрасители, искусственные органические красящие вещества, получающиеся комбинацией диазотированных первичных аминов (диазокомпонент) с ароматическими аминами или фенолами или их производными (азокомпонент). Азогруппа всегда входит в w-положение к амидо-или окси-группе, а если это место занято, то в о-положение; отклонения от этого правила наблюдаются редко, гл. обр. в нафталиновом ряду. В зависимости от количества азо-групп, содержащихся в одной молекуле соединения, различают моно- и поли-(дис-, трис-, тетракис- и т. д.) азокрасители. Техника производства А. чрезвычайно проста. Для приготовления растворов применяют деревянные или выложенные кис лотоупорными плитками железные чаны. К раствору или су с пензу солянокислой соли амина прибавляют при энергичном размешивании раствор нитрита до тех пор, пока проба па иодокрахмальную бумажку не покажет присутствия свободной азотистой кислоты. Затем приливают при помешивании диазокомпонент к азокомпоненту (иногда и наоборот), размешивают еще некоторое время, после чего краситель высаливают, фильтруют, сушат, размалывают и ставят на тип. По отношению к волокнам А. делятся следующим образом.

I. Основные, азокрасители, представляющие соб^ао соли (б. ч. солянокислые) амидоазосоединений, которые красят шерсть и шелк в нейтральной или слабо кислой ванне, а также хлопок, протравленный предварительно кислыми протравами. К ним принадлежат, например, хризоидин (получается из анилина и ж-фенилендиами-на), бисмарк коричневый [получается при действии 2 молекул нитрита на 3 молекулы солянокислого л»-фенилен-(толуилен-)диами-на], новый фосфин G (диэтиламидобензил-амин, резорцин), янусовые красители (производные амидобензиламина и п- и м-фе-нилендиаминов ) и др.

II. Кислотные азокрасители красят шерсть и шелк из кислой бани; это — сульфокислоты амидо- или оксиазо-еоединений, щелочные соли которых более или менее легко растворимы в воде. Сюда относятся: тартразин (получается комбинацией диазотированной с-ульфаниловой кислоты с еульфофеннлпиразолеикарбоновой кислотой), прочный желтый G (смесь натриевых солей моно- и дисульфокислот аминоазобензола), оранжевый II (сульфа-ниловая кислота, 2-нафтол), метаниловый желтый (фениламидосульфоазобензол) и др. В 1877 году Каро нашел, что при замене еульфаииловой кислоты нафтионовой, а также 2-нафтола его сульфокислотами, а именно R- и G- дисульфокислотами (смотрите Сульфокислоты иафтолов), получаются красные кислотные красители, например: прочный красный А (нафтионовая кислота, 2-нафтол), прочный красный В (1-нафтил-амин, R-кислота), различные марки пунцовых (понсо): В, G, 2G, R, 2R, 3R, 6R, RT, S и др. Немного позже Р. Нетцкий заметил, что при комбинации диазотиро-ванного прочного желтого с 2-нафтолом и его сульфокислотами получаются ало-красные кислотные дис-азокрасители, например бибрихский алый

S0₃Na · CJI4 N : N C_eH₃ (S0₃Na) · N : N · С,₀Н„ОП, кроцеиновый алый ЗВ (аминоазобензол-мо-носульфокислота, 2,8-нафтолеульфокисло-та), кроцеиновый яркий 9В (2-нафтиламин-6,8-дисульфокислота, м-толуидин, R-кислота) и др. Заменяя стоящий посредине бензольный остаток нафталиновым, получают темнофиолетовые и черные тона.

III. Протравные азокрасители содержат в качестве азокомпонеп-та салициловую или крезотиновую кислоты; они обладают слабокислым характером и дают с оки металлов нерастворимые лаки, которые могут быть фиксированы на растительных и животных волокнах.

Из этих красителей назовем, например, ализариновый желтый GG (м-нитроанилин, салициловая кислота) и антраценовый желтый С (тиоанилин, салициловая кислота). Окраски, полученные помощью протравных красителей (чаще всего по хромовой протраве), прочны к свету, очень прочны к мытью и валке, а также хорошо противостоят действию различных хим. реагентов.

IV. Хромировочные краеи-т е л и,—производные о-амидофенолов (нафтол ов) и крезолов. К ним относятся также «хромотропы» (меняющие цвет), которые получаются, если применить в качестве азокомпонента хромотроповую кислоту (1,8-диокси нафталин- 3,6-дисульфокислота). Хромировочные красители красят шерсть в кислой ванне в красный цвет, с б. или м. сильным синеватым оттенком; если же обработать эту шерсть двухромовокислым калием, то окраска переходит в темносинюю или даже черную. Хотя эти окраски очень прочны и красивы, но вследствие дороговизны они на практике применяются редко {кроме хромотропа S). К хромировочным красителям принадлежат, например, ализариновый кислотный черный В (2-амидо-1-окси-6-нитро-4-сульфокислота, 2-нафтол), эрио-хромовый черный (нитро-4-сульфо-1-амидо-2-оксинафталин, 2-нафтол), эриохромовый красный В (1-амидо-2-нафтол-4-сульфокислота, 1-фенил-3-метил-5-пиразолон) и др. Дальнейшим шагом в этой области явилось получение монохромовых красителей, к-рые, при соблюдении определенных условий, могут красить в присутствии Дихроматов; они известны под названиями хроматовых, монохромовых, автохромовых и метахромовых. Из них укажем на ме-тахромовый коричневый В (пикраминовая кислота, Λΐ-фенилендиамин).

V. Субстантивные красите-л и характеризуются своей способностью красить непротравленный хлопок; подобно кислотным азокрасителям они представляют собою щелочные соли сульфокислот амидо- и окси-азосоединений и отличаются лишь более сложным составом молекулы, количество атомов которой обычно не меньше 75. Первый субстантивный азокраситель, конго красный (бензидин, наф-тионовая кислота), был открыт Беттихером в 1884 г., и с тех пор найдено свыше 600 представителей этого класса. Для удобства рассмотрения подразделим их следующим образом: а) дис- и полиазокрасители, б) производные п - дегидро - тиотолуидипа и гомологов и в)производные J-кислоты (2,5-ами-нонафтол-7-сульфокислоты) и ее N-замещен-иых продуктов. а) Дис- и полиазокрасители получаются из тетразотированиых η-диаминов, например: бензидина, толидииа, дианизидина, диамино-стильбен-дисул ьфокислоты, п-фенилендиа-мина и др., и различных азокомпонентов. К ним принадлежат, например: хризамин G (бензидин, салициловая к-та), толуиле-новый оранжевый R (толидин, 2,4-толу-илендиамин - 5 - сульфокислота), алмазный желтый (диаминостильбен-дисульфокисло-та, дисазофенол), бензо-прочный синий В (дианизиднн -> 1-нафтиламин -> 1-нафтол-

-3,8-дисульфокислота), диамшювый зеленый В (бензидин Н-кислота -е- и-нитр-анилин) и некоторые другие.

Т. н. «проявительные красители» принадлежат к полиазокрасителям; они либо содержат свободные ХН₂-группы, которые диазо-тируются на волокне и проявляются соответствующим азокомпо не итом, например: 2-нафтолом, резорцином, аминодифениламином и др., либо имеют ауксохромовые группы и способны комбинироваться на волокне с диазосоединениями. К первым принадлежат, например, диазо-яркий алый, нафтами-новый прочный алый, диаминовый чисто-синий Ν, замбези черный D и др. Ко вторым— пара-желтый R, пара-фиолетовый 3BL, пара-черный R и др. б) Дегидро-тио-п-толуидин (и ксилидин) обладает способностью субстантивно красить хлопок, диазотируя его на волокне; комбинируя его с различными азокомпонентами, получают прочные красивые тона. Сюда принадлежат, например, тиазоловый желтый G, эрика В экстра, дианиловый желтый 3G и др. в) Если применить в качестве азокомпонента J-кислоту, бензоилы-кислоту, амино-бензоил-J-кислоту, карбамидное производное J-кислоты, а также тиокарбамидное и другие производные ее,—то при этом получаются моно-дис-и полиазокрасители, обладающие субстантивным характером. Все эти красители замечательны еще и тем, что отличаются выдающейся прочностью к свету. К ним относятся, например, бензо-прочный алый 4BS (анилин карбамидное производное J-кислотыацето- w-фенилендиамин), прочный яркий синий В, бензо-прочный розовый и др., а также различные марки розантренов (RN, 3ΒΝ, В, AW), которые принадлежат к проявительным красителям.

VI. Ледяные азокрасители — нерастворимые оксиазокрасители, принадлежащие к индифферентным красящим веществам, образуемым на волокне. Они применяются только для крашения хлопка, который пропитывается раствором азокомпонента (фенолом или нафтолом), а затем обрабатывается раствором диазокомпонента, причем на волокне образуется и прочно закрепляется нерастворимый краситель (смотрите Крашение). Сюда относятся: пара-нитро-анилиновый красный (w-нитроанилин, 2-нафтол), фенетидиновый красный (нитрофенети-дин, 2-нафтол), нафтиламингранат (1-нафтиламин, 2-нафтол), ледяная роза, азороза ΝΑ и др. Ледяные красители получались прежде почти исключительно с помощью

2- нафтола, в настоящее же время начали широко применять производные 2-океи-

3- нафтойной кислоты. Анилид этой кислоты известен под названием нафтола AS, другие производные известны в продаже как нафтолы BS, SO, SW и т. д.

VII. Пигментные азокрасите-л и применяются для окраски жиров, лаков, для печатания обоев и тому подобных целей. Они либо нерастворимы в воде, либо представляют собою растворимые в воде сульфокислоты, образующие нерастворимые Ва- и Са-соли. К первым принадлежат пара-нитроанилиновый красный, аутоловый красный ВН, пигментный красный В, ауто-ловый красный GH (хлоранизидин, 2-наф-тиламин) и др.; ко вторым—ксилидиновые пунцовые разных марок (непрочные к свету) и очень прочные к свету литоловые красители, например: литоловый красный R (2-наф-тиламин-1-сульфокислота и азо-2-нафтол); в настоящее время известно много красителей этого типа.

В заключение опишем способ получения азокрасителей, взяв для примера синтез трис-азокрасителя — бензо-прочного синего

В. а) Диазотирование дианизидина: в деревянный чан, снабженный мешй, наливают 500 л воды, 30 килограмм НС1 12° Вё, задают 17,1 килограмм сернокислого дианизидина и кипятят до полного растворения; затем фильтруют, охлаждают и прибавляют раствор 5,74 килограмма нитрита в 80 л воды, б) 6 килограмм 1-нафтилами-на замешивают с 8,5 килограмм НС1 12° Be, растворяют в 1 000 л кипящей воды и отфильтровывают; прибавляют сюда раствор а) и размешивают в течение 15 ч., после чего прибавляют 15 килограмм НС1 12° Вё и раствор 2,68 килограмм нитрита в 40 л воды, в) К раствору 40 килограмм 1-нафтол-3,8-дисульфокислоты и 56 килограмм NaOH 40°Вё в воде, прибавляют вновь образовавшееся тетразосоединение и размешивают; затем дают стоять- 15 ч., кипятят, высаливают, фильтруют, сушат и ставят на тип. См. Красящие вещества синтетические.

Лит.: Георгиевич Г. и Гранмужен Е., Химия красящих веществ, М., 192.2; Fierz-Da-V i d Η. E., Kiinstliche organische Farbstoffe, B., 1926; Z e r r 6. n. R ii b e n c a m p R., Handbuch der Farbenfabrikation, B., 1922; Mayer Fr„ Cbemie der organischen Farbstoffe, B., 1924:U 1 1 m a η n F r., Enzyklopadie d. technischen Ohemie, Wien, 1914 u. ff.; R i s t e n p a r t E., Chemische Technologie d. organischen Farbstoffe, Lpz., 1925. В. Вихансккй.