Акролеин

Акролеин, акриловый альдегид, СН₂: СН · СНО, простейшее вещество из гомологического ряда ненасыщенных альдегидов (смотрите). Летучая легко подвижная жидкость с неприятным, чрезвычайно резким запахом, кипит при 52°,4, уд. в 0,841, хорошо растворяется в органических растворителях, в воде несколько хуже (100 ч. воды при 20° растворяют 6,77 ч. А.). А. образуется при термическом распаде жиров из глицерина, являющегося одной из составных частей глицеридов жиров; при сильном нагревании последних появляется едкий неприятный запах, свойственный А. Практически А. получается исключительно дегидратацией (отнятием элементов воды) глицерина:

СН₂ (ОН) СН (ОН) СН₂ (ОН) — 2Н,0==СН₂: СН-СНО.

Для реакции необходимо присутствие различных водоотщепляющих средств: кислого сернокислого калия (бисульфата), фосфорной кислоты, ангидрида борной кислоты и тому подобное. Однако подобная операция получения акролеина затрудняется сильным вспениванием; кроме того, выход А. очень невелик. Поэтому, после того как выяснились высокие качества А. как боевого газа (в империалистическую войну А. начал применяться французами в конце 1916 г.), внимание химиков было обращено на разработку рационального метода его получения. Недавно франц. химик Мурэ нашел, что смесь бисульфата калия с сульфатом натрия (взятых в отношении 5:1) действует в качестве водоотщепляющего катализатора гораздо энергичнее, чем каждое из этих веществ, взятое отдельно.

По Мурэ, А. получается следующим образом. В железном сосуде, снабженном мешй, нагревают глицерин (0,6 ч.) с порошкообразным катализатором (2,4 ч.). В крышке сосуда имеются три отверстия, из которых одно служит для приливания глицерина в течение процесса, другое для термометра, а третье соединено с холодильником, который связан со стеклянным баллоном, находящимся в бане, нагретой до 100°. Баллон служит для удержания воды и трудно летучих веществ. К баллону присоединен другой холодильник, служащий для сгущения А., собирающегося в особом приемнике. Реакция протекает при 195° без вредного вспенивания. Сырой А. очищается от кислых примесей содой, высушивается хлористым кальцием и очищается повторной перегонкой. Выход А. составляет около 67% теоретического.

Химич. свойства А. Активность альдегидной группы значительно повышена вследствие соседнего положения двойной, этиленовой связи; это особенно резко проявляется на способности А. к полимеризации: под влиянием различных веществ, главк, обр. щелочей, он переходит в высокомолекулярные соединения, растворимые в нек-рых органических растворителях (например в е); в обычных условиях хранения даже самый чистый А. крайне неустойчив. Иногда, уже через несколько минут после получения, вначале прозрачная жидкость начинает постепенно мутнеть и, наконец, переходит в твердое аморфное вещество“, так называется д и з а к р и л. На свету скорость этого превращения чрезвычайно возрастает. Дизакрил нерастворим ни в одном из нейтральных растворителей. Даже по отношению к таким сильным реактивам, как концентрированная серная кислота, хромовая смесь, дымящая азотная кислота, растворы едких щелочей, он при обыкновенной t° необычайно устойчив. Резко выраженная способность А. к полимериза ции сильно мешала его широкому применению в качестве боевого газа. Только недавно удалось найти способ сделать его устойчивым, почему возможно его хранение даже в течение длительного времени (Мурэ). Стабилизация А. достигается прибавлением небольшого количества различных веществ, гл. обр. гидроксильных производных бензола (фенол, гидрохинон, флороглюцин, пирогаллол и тому подобное.). А., к которому прибавлено 0,001 молярного количества гидрохинона, может сохраняться в течение года почти без всяких изменений. Эти вещества, т. н. а н т и о к с и г е н ы, задерживают также окислительные процессы, что чрезвычайно важно, так как А. кислородом воздуха легко окисляется в акриловую кислоту (смотрите).

В мирной хим. промышленности А. по-почти совсем не применяется, но в военном деле его значение чрезвычайно велико. Обладая сильными слезоточивыми свойствами, он вместе с тем довольно ядовит. Он поражает слизистые оболочки носа и горла, разрушает глазную ткань и при длительном действии вызывает слепоту. В империалистическую войну одной Францией на фронте было выпущено около 200 тонн А. Несомненно также, что в будущей газовой войне А., вследствие его высоких боевых качеств, предстоит сыграть еще более важную роль. с. Медведев.