Альдегиды

Альдегиды, многочисленная группа органических соединений, из которых некоторые встречаются в природе, гл. обр. в растениях, большая же часть получается искусственным путем и играет видную роль в технике получения органических препаратов. В структурном отношении А., так же как и родственные им кетоны (смотрите), характеризуются присутствием в молекуле карбонильной группы ^>СО, которая встречается также и в кетонах (смотрите), но в отличие от последних одной из своих валентностей связана с атомом водорода, а другой—с каким-либо радикалом. Все А.

отвечают где

-с/

общей формуле R—

-о/⁰

н

R—оргаиический радикал, а —С" — альде-

^ХН

гидная реакционная группа. Для получения А. часто пользуются способом окисления первичных голей (смотрите): R-CH₂-0H + 0 =

=в-с€Г. + Н₂0. Окисление может быть

достигнуто действием хромовой кислоты или перекиси марганца в присутствии серной кислоты или другими окислителями. Для некоторых А., например формальдегида (смотрите), практическое значение имеет метод контактного (смотрите Катализ) окисления, к-рый состоит в том, что смесь паров голя и кислорода или воздуха пропускается над катализатором. Последним в этом случае может служить медная сетка или мелкораздробленная медь, отложенная на пористом (пемза) или волокнистом (асбест) материале. Другой способ получения А. состоит в омылении (смотрите) дву галоидозамещенных углеводородов и применяется в технике гл. обр. для приготовления ароматических А., например бензальдети да. Кроме того, А. приготовляются путем присоединения воды к углеводородам ацетиленового ряда (смотрите Ацетилен). Процесс протекает в присутствии солей ртути (способ Кучерова). Этот способ в последнее время стал широко применяться для получения уксусного А. (смотрите Ацетальдегид), к-рый служит исходным продуктом синтетического производства уксусной кислоты. Реакция протекает по схеме:

СН : СП 4- Н₂0=СН₈ С— Н

Кроме перечисленных, существует еще целый ряд способов приготовления А., из которых практическое значение имеют: метод контактного окисления ароматических углеводородов, например а (смотрите Бензальдегид), и получение А. из кальциевых солей муравьиной и какой-либо другой кислот в результате сухой перегонки. Широкое применение А. в промышленности обусловливается высокой степенью их химической активности, способностью подвергаться различного рода превращениям, из которых главнейшие состоят в следующем: 1) при окислении А. переходят в кислоты (например, ацетальдегид в уксусную кислоту); на этом свойстве основано их применение в качестве восстановительных (редуцирующих) агентов; 2) А. обладают способностью к присоединению синильной кислоты (получаются ок-синитрилы и последующим омылением— оксикислоты), кислых сернистокислых щелочных металлов, аммиака и других веществ; 3) кислород карбонила, группы СО, способен к обмену на различные атомные группы: этим свойством пользуются в органическом синтезе для конденсации А. с .аминами, гидразинами, гидроксиламинами и др. соединениями, обладающими подвижными атомами водорода, например:

R-C-H+H^-NHR^RCIRNNHR+HaO;

альдегид гидразин гидразон вода

4) в присутствии щелочей и кислот А. поли-меризуются (уплотняются) или образуют продукты конденсации (смотрите Альдоли). О свойствах отдельных А., имеющих особенно важное значение в технике, см. Ацетальдегид, Бензальдегид, Формальдегид, Акролеин, Коричный А., Анисовый А ., Хлораль, Ванилин, Фурфурол. с. Медведев.