Антрацен

Антрацен, углеводород ароматического ряда, химич. состав С₁₄Н_Х0, имеет строение:

он со

А. представляет бесцветные одно-клиномерные таблички, флуорес-III i цирующие голубым цветом. А. не-растворим в воде; растворимость ^сы его при 15° в 100 ч. растворителя следующая: голь уд. веса 0,8 — 0,591 г, эфир — 1,175, хлороформ— 1,786, сероуглерод—1,478, бензол—1,661, ледяная уксусная к-та—0,444. Темп-pa пл. А. 213°, t°nun. 350°. Теплота сгорания 1 г А.=9,247 cal. С пикриновой кислотой дает характерное соединение C_l4H₁₀*2C_eH₂(NO₂)_sOH, кристаллизующееся в красных иглах и плавящееся при 170°. При действии амальгамы натрия А. восстанавливается в дигидроантрацен С₁₄Н₁₂. Иодистоводородная к-та в присутствии фосфора переводит его в гексагидроантрацен С_Х4Н_хв. При действии окислителей А. переходит в антрахинои. Источник получения А.—антраценовое масло (смотрите). Антраценовое масло содержит А. от 5 до 8% и, при стоянии в течение 5—8 дней при t° 15°, выделяет сырой А. в виде зеленовато-желтой кристаллической массы, которая отфильтровывается на фильтр-прессах и т. о. освобождается от маточного раствора. Полученный сырой А. содержит от 12 до 22% А. Главные примеси, сопровождающие сырой А., видны из помещенной ниже таблицы.

Для дальнейшей очистки сырой А. отжимается под гидравлич. прессом при нагревании; отпрессованный продукт образует твердую желтовато-зеленую лепешку, которая содержит летом от 30 до 33%, а зимой от 23 до 25% А. Отпрессованный сырой А. требует еще дальнейшей обработки растворителями, извлекающими из него примеси, но растворяющими мало А. Для этой цели сырой А. нагревают в железных закрытых аппаратах, снабженных мешй, с высоко-.кипящими растворителями: сольвент-нафтой (смотрите), пиридиновыми или хинолиновыми основаниями [*] или высококипящими кре-золами [²]. При охлаждении из раствора выкристаллизовывается сырой А. с 50%-ным содержанием А. Дальнейшая обработка продукта зависит от его назначения. Если А. должен идти в переработку на антрахинон, то его подвергают возгонке следующим образом: расплавленный в котле на голом огне А. подвергается действию водяного пара, перегретого до 220—240°, и возогнанные пары сгущаются водяным дождем в особых конденсационных камерах в белую массу, смешанную с расплавленными частичками фенантрена. Влажный продукт возгонки просушивается и размалывается при помощи мельниц и в таком виде может быть пущен в переработку на антрахинон. При возгонке теряется 2—3% А. Полученный продукт содержит 65% А., карбазол, фенан-трен, высококипящие фенолы и немного акридина. Присутствие последнего легко обнаруживается при обработке данного продукта разбавленной серной к-той вследствие зеленой флуоресценции кислого раствора. Оставшийся от возгонки продукт при охлаждении образует зеленую твердую массу, из которой при дальнейшей обработке получают карбазол, фенилнафтилкарбазол, пирен и хризен. Если же желают освободить А. от примесей и довести его чистоту

Главные примеси, находящиеся в сыром антраципе.

Хим. соед.	Ф-ла	* пл.	ί * кип.	* пл. пикрата	Продукт окисления
Фенантрен.	СцНю	100	: 340	143	Фенантренхинон
Флуорен.	CijHio	116	294	82	Дифениленкетон
Аценафтен.	С12Н10	95	278	123	Нафталовая к-та
Карбазол.	c₁₂h»n	238	! 335	182	—
Акридин.	ο,η,ν	107	34 6	—	—
Флуорантен.	с₁₆н₁₀	109	,251(60 л<лр	183	Дифениленкетои-карбоновая к-та
П севдофенантрен	с,.н„	1 1 5	360	147	Хиной
Пирен.	с₁₆н,о	148	360	217	Пирохинон
Хризен.	с„н»	251	448	—	—
Метилантрацен.	с₁₅н,₂	20 7	360 !		А нтрахинонкарбо-новая кислота

до такого состояния, при котором можно было бы его переработать в дихлорантра-цен, то, по методу Перкина, полученный А. перегоняют в газовых ретортах в присутствии щелочей перегнанный А. уже свободен от карбазола и содержит только немного фенантрена. От последнего А. отделяется промыванием сероуглеродом и последующей кристаллизацией из бензола. В этом случае А. уже почти химически чист, но потеря при этом способе очистки доходит до 12%. Очистка сырого А. может быть также произведена выщелачиванием его жидкой сернистой к-той [⁸], плавлением с КОН и кристаллизацией из бензола [⁴], оки азота с получением нитрозокарбазола и экстрагированием бензолом [⁵], газовым маслом [®], а также сырым ацетоном [⁷]. Вопрос о технике очистки сырого А. стоит теперь на очереди. Классический способ очистки А.пиридиновыми и хинолиновыми основаниями мало применим в наших условиях из-за отсутствия фабрикации их. В новейшее время был предложен способ обработки А. нефтяными погонами, к-рый, судя по патентам, должен давать весьма благоприятные результаты. А. может быть получен также при пирогенации других органич. соединений, например из нефти, бурого угля, дерева, скипидара и т. д. Для количественного определения содержания А. в сыром А., последний окисляют хромовой к-той в уксуснокислой среде, причем весь А. переходит в нейтральный антрахинон, к-рый при последующем воздействии окислителей и при действии серной кислоты при 100° не изменяется. Все же посторонние примеси при воздействии окислителей переходят или в карбоновые к-ты, извлекаемые раствором щелочи, или в хиноны, которые с серной к-той при 100° образуют легко растворимые сульфокислоты. Т. о. систематической обработкой продуктов окисления едким кали, а потом серной к-той, антрахинон м. б. выделен в чистом виде и после возгонки количественно определен. Из найденного количества антрахинона находят содержание А. простым вычислением. А. служит исходным материалом для получения ценных красителей ализаринового ряда. Нечистый А. был получен в 1832 г. Дюма и Лораном из каменноугольной смолы. Название дано ему Лораном. После этого Фритше впервые получил его нз дегтя в чистом состоянии и определил его состав. В 1868 г. Грэбе и Ли-берман получили А. перегонкой с цинковой пылью ализарина, полученного из кор ней марены (краппа). Когда после этого названными учеными был найден способ искусственного приготовления ализарина из А., то и в технике стали перерабатывать смолу на этот углеводород. В Германии за последние годы, по данным Спилькера, ежегодно добывалось из антраценового масла 3 000 тонн 45%-ного А. Ежегодная потребность в А. для выработки всех антрахинопных красителей, потребляемых в Союзе, достигает 250 тонн 100%-ного А., или 625 тонн 40%-ного продукта.

Лит.: о Г. 11.42 053; АН. П. 3 785/87; ²) Г. II. 172 864; ³) Г. П. 68 474; Ан. П. 5 539/92; Ф. И. 220 621; *) Г. П. 111 359; Ан. II. 7 868/99; Ф. П. 287 935; ⁵) Г. П. 122 852; Ам. П. 685 895; Ан. П. 14 462/00; Ф. П. 302 998; ) Г. П. 369 366; ⁷) Г. II. 78 861; ⁸) Г. П. 406 819 и 422 573; “) Schultz G., Die Oliemie d. Steinkohlenteers, Braunsclrweig, 1 926; De Barry Barnett E., Anthracene a. Anthra-quinone, N. Y., 1921; Lunge G. u. KOhler H., Industrie d. Steinkohlenteers und d. Ammoniaks, Braunschweig, 1912. А. Иоффе.