Ассоциация

Ассоциация, явление соединения однородных молекул в более сложные молекулы, например 2N0₂-»N₂0₄. При повышении t° или уменьшении концентрации этот процесс идет в обратном направлении, и сложные молекулы вновь распадаются на простые (смотрите Диссоциация). В тех случаях, когда распад сложных молекул не идет с такой легкостью, обычно вместо термина А. пользуются термином полимеризация (смотрите). Об А. газообразных и растворенных тел судят по их молекулярному весу (смотрите): тело считается ассоциированным, если найденный эмпирически мол. в превышает вычисленный по простейшей ф-ле; так, например, формуле уксусной кислоты С₂И₄0₂ соответствует мол. в 60, найденный же мол. в насыщенных паров уксусной кислоты при 118° равен 97, следовательно, уксусная кислота ассоциирована. Отношение 97:60=1,61 называется степенью, или фактором, А.; из величины фактора А. нетрудно вычислить %-ное содержание двойных молекул, соответствую щее указанной t° и давлению. Очень большое количество работ было посвящено вопросу об определении степени А. индивидуальных жидкостей; однако вопрос этот и в настоящее время нельзя считать разрешенным. Был предложен ряд критериев, по которым жидкости делятся на нормальные, или неассоциированные (например углеводороды), и на ассоциированные (вода, голи). Среди этих критериев наибольшей известностью пользуется т. н. правило Этвеша, по к-рому температурный коэфф. величины yv^l* (у— поверхностное натяжение, г?—мол. объём) для нормальных жидкостей есть постоянная величина, равная 2,2 (по исследованиям Рамзая и Шильдена среднее значение этой постоянной для нормальных жидкостей=2,12). Однако результаты, получающиеся при применении различных критериев, сильно расходятся между собой, и во всяком случае количественное определение степени А. индивидуальных жидкостей пока еще не представляется возможным.

Лит.: Walden P., Molekulargrflssen v. Elek-trolyten in nichtw&sserigen Losungsmitteln, Dresden, 1923. А. Фрумкин.