Ацетальдегид

Ацетальдегид, уксусный альдегид, этаналь, СН₃-СНО, находится в винном е-сырце (образуется при окислении этилового голя), а также в первых погонах, получающихся при ректификации древесного а. Прежде А. получали окислением этилового а бихроматом, но теперь перешли к контактному способу: смесь паров этилового а и воздуха пропускается через нагретые металлы (катализаторы). А., получающийся при разгонке древесного а, содержит ок. 4—5% различных примесей. Некоторое техническое значение имеет способ добывания А. разложением молочной кислоты нагреванием ее. Все эти способы получения

А. постепенно теряют свое значение в связи с разработкой новых, каталитических методов получения А. из ацетилена (смотрите). В странах с развитой хим. промышленностью (Германия) они получили преобладающее значение и дали возможность использования А. в качестве исходного материала для получения других органическ. соединений: уксусной кислоты, альдоля и др. Основанием каталитического способа является реакция, открытая Кучеровым: ацетилен в присутствии солей о&иси ртути присоединяет одну частицу воды и превращается в А. — СН :СН+Н₂0=СН₈· СНО. Для получения А. по немецк. патенту (хим. ф-ка Грисгейм-Электрон в Франкфурте-на-Майне) в раствор окиси ртути в крепкой (45%) серной к-те, нагретой не выше 50°, при сильном помешивании пропускается ацетилен; образующиеся ^гри этом А. и паральдегид периодически⁴ сливаются сифоном или отгоняются в вакууме. Наилучшим, однако, является способ, заявленный французским патентом 455 370, по которому работает завод Консорциума электрич. промышленности в Нюрнберге. Там ацетилен пропускается в горячий слабый раствор (не выше 6%) серной кислоты, содержащий окись ртути; образующийся при этом А. в течение хода процесса непрерывно перегоняется и сгущается в определенных приемниках. По способу Грисгейм-Электрон некоторая часть ртути, образующаяся в результате частичного восстановления окиси, теряется, т. к. находится в эмульгированном состоянии и не может быть регенерирована. Способ Консорциума в этом отношении представляет большое преимущество, т. к. здесь ртуть легко отделяется от раствора и затем электрохимическим путем превращается в окись. Выход почти количественный, и полученный А. очень чист. А.—летучая,бесцветная жидкость, t°nun. 21°, удел, вес 0,7951. С водой смешивается в любом соотношении, из водных растворов выделяется после прибавления хлористого кальция. Из химических свойств А. следующие имеют техническое значение:

1) Прибавление капли концентрированной серной кислоты вызывает полимеризацию с образованием паральдегида:

ЗС₂Н₄0=С_вН₁₂0₈.

ацетальдегид паральдегид

Реакция протекает с оолыним выделением тепла. Паральдегид — жидкость, кипящая при 124°, не обнаруяшвающая типичных альдегидных реакций. При нагревании с к-тами наступает деполимеризация, и получается обратно А. Кроме паральдегида, существует еще кристаллический полимер А. — так называемый металь-дегид, являющийся, вероятно, стереоизомером паральдегида.

2) В присутствии нек-рых катализаторов (соляная к-та, хлористый цинк и особенно слабые щелочи) А. превращается в аль-доль (смотрите). При действии крепких едких щелочей наступает образование альдегидной смолы.

3) При действии голята алюминия А. переходит в уксусноэтиловый эфир (реакция Тищенко): 2 СН8*СНО=СН₃-СОО-С₂Н₅.

Этим процессом пользуются для получения этилацетата из ацетилена.

4) Особенно большое значение имеют реакции присоединения: а) А. присоединяет атом кислорода, превращаясь при этом в уксусную кислоту: 2СН₃*СНО + 0₂= =2СН₃*СООН; окисление ускоряется, если к А. заранее прибавлено нек-рое количество уксусной кислоты (Грисгейм-Электрон); наибольшее значение имеют каталитические способы окисления; катализаторами служат: окись-закись железа, пятиокись ванадия, окись урана и в особенности соединения марганца (подробности см. Уксусная кислота); б) присоединяя два атома водорода, А. превращается в этиловый голь: СН₈-СНО + Н₂=СН₈-СН₂ОН; реакция ведется в парообразном состоянии в присутствии катализатора (никель); в некоторых условиях синтетический этиловый успешно конкурирует со ом, получаемым брожением (смотрите Этиловый голь): в) синильная кислота присоединяется к А., образуя нитрил молочной кислоты: СН₃.СНО + HCN =СН₃-СН (ОН) CN, из которого омылением получается молочная кислота (смотрите).

Эти многообразные превращения делают А. одним из важных продуктов химической промышленности. Дешевое его получение из ацетилена в последнее время позволило осуществить целый ряд новых синтетических производств, из которых способ производства уксусной кислоты является сильным конкурентом старому способу ее добывания путем сухой перегонки дерева. Кроме того, А. находит применение как восстановитель в производстве зеркал и идет для приготовления хинальдина—вещества, применяемого для получения красок: хинолиновой желтой и красной и др.; кроме того, он служит для приготовления паральдегида, применяющегося в медицине в качестве снотворного средства. с. Медведев.