Бакелиты

Бакелиты, родственные естественным смолам продукты альдегидно-фенольной конденсации в основной среде, применяемые либо в чистом виде, либо с различными наполнителями. Название свое Б. получили от фамилии Бэкелэнда, разработавшего производственный процесс типичного представителя этого класса искусств, смол— бакелит в собственном смысле слова. Одна группа Б. служит заместителем шеллака, другая представляет нерастворимые и неплавкие конденсаты. Многочисленные разновидности бакелита поступают на рынок под фирменными названиями, поименованными в нижеследующем списке, в который включены также и карболиты (смотрите Карболиты, а также Альдегидпо-фсиолъпые смолы), в виду неизвестности для многих альдегиднофенольных смол условий их производственного процесса; список этот—не исчерпывающий.

Заместители шеллака: поволак (Бакеланд), лаккаин (Блумер). абалак, еиболит, метакалин (об-во Банер), пссолин (Дрезден), бухерм (Эрн-Фельд в Кельне), нек-рыс альбертоли, лаковые карбо-литовые смолы (Гос. з-д «Карболит» в с. Дубровке ок. О рехово-Зуева). Нерастворимые и н е п л а в-к не конденсаты: резинит (Лебах), декорит (Рашит), фатуран (Траун), резан (Герм, об-во), серит (Клеман и Рипьер), бакелит («Ла Бакелит», Париж), инвелит, или эолит (Поллак), формин (Англ, лаковое об-во Да.чард), редманол (Редман), карболит (Гос. з-д • Карболит»), ригелит (Гос. з-д ВЭК в Харькове), кон-денсит, тенацит, веньянит, перлит, мелюзит, либерит, феноформ, нулоид, амбердип, амберит.

X и м и ч е с к а я с х е м а синтеза Б. Производство Б. достигло в настоящее время значительной высоты развития и заняло в промышленности большое место. Однако, процессы, происходящие при производстве Б., до сих пор не могут считаться достаточно понятными, несмотря на многие старания исследователей. Бакелиты не имеют ни точки плавления, ни точки кипения и не способны кристаллизоваться, так что выделить из них химические индивиды не удалось. Можно догадываться, что Б. содержат не одно вещество; но при указанных условиях самое понятие смеси утрачивает свой смысл, и комплекс, неделимый без явного разложения, приходится рассматривать как нечто целое, а предлагавшиеся химические классификации Б. и схемы образования Б.—как предварительные. Наиболее последовательно изложил свое понимание этого предмета Бэкелэпд, применительно к наиболее распространенной конденсации—фенола с формальдегидом. Согласно Бэкелэн-ду, исходный процесс смолообразования, общий всем продуктам рассматриваемого рода, есть образование простейшего из конденсатов формальдегида с фенолом — фе-нолголя; это вещество—оксибензолал-коголь и получило специальное название с а л и г е н и н а. Конденсация его происходит в присутствии катализатора по следующей схеме:

/ОН

С,Н₅-ОН + CIIjO -» С«Н,(

CH_tOH

фенол формальдегид салигенин

Дальнейший процесс состоит в повой конденсации салигенина или с фенолом (или веществом той же химич. функции), или с формальдегидом (или его функциональным эквивалентом). Конденсация салигенина с фенолом дает более сложные фенол голя, технически представляющие собою заместителей шеллака и названные Бэ-келэндом новолаком, а Блумером— л а к к а и н о м. Конденсация же салигенина с формальдегидом ведет к внутренним ангидридам, технически представляющим собою пластические массы, которые при нагреве проходят три последовательные стадии (по Бэкелэнду—стадии А, В, С) и получили название бакелита в узком смысле слова. Конденсация того и другого типа— как при избытке фенола, так и при избытке формальдегида—идет с выделением поды.

Ф енольная конденсация салигешг-на не требует катализатора и идет по следующей схеме:

/ОН

14CeH« qjj + CeHe · 0Н-»13Н*0 + C₁otHggOie » салигенин фенол вода новолак так что полная реакция образования ново-лака будет:

15С»П_Г, · ОН + 1411 · СОН —> 13II2О Ч~ C]Q(HgiOig.

Формальдегид пая же конденсация салигенина происходит в присутствии катализатора и слагается из следующих трех стадий.

Стадия I — образование начальных продуктов конденсации («смола»)—твердых,

пластичных или вязко-жидких, растворимых в е, ацетоне, феноле и глицерине. Бэ-келэнд называет их бакелитом А, а. 1ебах—р е з о л о м. Это вещество получается от конденсации между собой двух молекул салнгенина, но схеме:

/СИ,он

2С,Н«

/ОН

сн,он п.о -

с_вн с,н

⁴ сн_гон салигенин вода бакелит А,

резол

π плавится при 50—00°.

Стадия II—образование промежуточных продуктов конденсации, всегда твердых, хрупких, нерастворимых почти во всех растворителях, но набухающих в некоторых из лих; при нагреве эти продукты конденсации размягчаются и становятся пластичными. Бэкелэнд называет их бакелитом В, а „ 1сбах—р е з и т о л о м. Они получаются от конденсации между собой трех молекул бакелита А, при присоединении одной молекулы формальдегида по схеме:

с„н.

/СН,ОН

3 ”~”⁴ о

сн₂он бакелит А, резол

+ 11 СОН формальдегид зп₂о +

вода

_/C_eH4CH_i0*C_eIl4CH₂0CeH4CH₂0 _о³ С,Н₄СН,0 · С,Н,СН_гО · С,Н₄СН,0

бакелит В, резитол

Таким образом, бакелиту В приписывается состав С₁₃Н„0₇.

С т а д и я 111—образование окончательных продуктов конденсации, нерастворимых ни в одном растворителе, неплавких, непластичных даже при нагреве. Бэкелэнд называет их б а к е л и т о м С, а Лебах— резитом. Получаются эти продукты от дальнейшего нагрева бакелита В, через полимеризацию его молекул по схеме:

ПС₁₃Н ₃₈ 0₇ (C₄₃II₃₈07)_n·

бакелит В. бакелит С,

резитол резит

Итак, полная реакция образования баке-литов по Бэкелэнду такова:

п(вСП,(°‘’ +СН₁0)-»-(С₄₃Н₃₈0,)п + вН₂0.

Схема эта довольно точно удовлетворяет данным элементарного анализа. Однако, Костер фан-Фооргоут, в 1920 году выделивший (при кислотной конденсации) кристаллическ. вещество диоксидифенилметан с t°_VJ, 100°, дает на основании этого иную схему:

I стадия 0«Н₅ОН + CHiO-^C₁HjOs II # С₇ Н ₈0« + С₃ Н₈0 И-► С₃₃ Н₃₃0₃ + Н₂0

III * 2 C₇n₃0₃—>C₁₃Mi₃0₃ + CH₃0 + НгО

и считает бакелит С твердым коллоидным раствором полнмеризованного диоксидиме-тилметана в смеси фенола и формальдегида. Существуют и другие попытки дать структурную химическую формулу бакелита (Рашиг, Герцог, Крейдль и другие). Существенный недостаток всех их— в истолковании катализатора только как ускорителя, тогда как различные катализаторы дают продукты с заведомо различными химическими и физическими свойствами. Кроме того, Сато и Селине в 1921 году показали, что обнаруживается химическое различие продуктов конденсаций формальдегида с фенолом в за висимости от рода примененного катализатора и, вероятно, в соответствии с положением альдегидной группы в фенольной (м-, о-, га-); кроме того, им удалось фракционным растворением этих 11родуктов выделить из них вещества различных свойств.

Основные способы производства Б. Главная трудность производства Б. состоит в контроле за ходом процесса, без чего реакции либо не доходят до конца, либо становятся бурными от газо- и парообразования и вспенивают конденсат. Кроме того, для многих примесей необходимо позаботиться, чтобы продукт не получился слишком хрупким. Различие многочислен, существующих способов сводится главн. образ, к выбору того или другого катализатора и того или другого мягчителя. Типичный ход со-временн. производства по способу Бэкелэн-да таков: для начальной конденсации берут смесь из 1000 килограмм фенола, 1 000 килограмм 30%-ного формалина и 10 килограмм 4%-ного едкого натра. Можно применять в качестве катализатора также аммиак, анилин, известь, гидроксил-амин, амины, пиридин, карбамид, амиды, сернокислые соли щелочных металлов, уксуснокислые и цианистые соли их, мыла, буру, сульфиты, трифосфат натрия и т. д. Вышеуказанная смесь прогревается, при помешивании, в особом кубе, называемом у нас «вскипальным», а в Америке—cligestor, имеющем сферич. или цилиндрическую форму и снабженном паровой рубашкой. Делается” он чугунным, эмалированным, а если не требуется бесцветности продуктов, то медным. Конденсация салнгенина экзотермична; по достижении в кубе Ь⁰тп, смесь бурлит, и потому емкость куба должна вдвое превышать объём загрузки. Жидкость после вскипания делится на два слоя: верхний—водный и нижний—маслянистый. Затем маслянистый слой обезвоживается декантацией и нагревом под вакуумом в вакуум-аппарате при 80—90° (в случае слабого катализатора— при 760 миллиметров Hg н 140°). Полученный обезвоженный продукт прозрачен и окрашен в желтый или красный цвет.

При работе с бакелитовыми смолами имеет значение степень их текучести /—величина, обратная вязкости г>. Зависимость v от температуры t выражается для этих смол соотношением вида v=At^h, где А и к—константы вещества. Фигура 1 показывает эту зависимость в координатах декартовых и в логарифмических. Б последнем случае график прямолинеен, а уравнение его:

In г>=— 5,36 In °С + 11,2

или

In и=— 5,36 In °Ф + 11,91 и

In /= In °С- 0,255273

(градусы Ф. считаются от ί° таяния льда).

Для штамповок к вышеозначенной смоле прибавляется катализатор, для твердых нерастворимых бакелитовых смол—рецепт исходной смеси: фенола 300 килограмм, 40%-ного формалина 300 килограмм, 3%-ного NaOH—6 килограмм.

Смола, полученная по такому рецепту, разливается в нагретые приблизительно до 80° формы, лучше всего стеклянные, которые помещаются вместе с заливкой на 2 часа

η автоклав, обогреваемый паром, с давлением в 7 килограмм, или в шкаф при 100°, или в баню из

1.5 1.6 1,7 1,8 1,9 2,0 2,1

X-х Логарифм вязкости - логарифм температуры

Δ------Δ Вязкость -температура о---о Текучесть-температура

Фигура 1. Зависимость вязкости и текучести смолы, пол у 4 иной копд< нсацн» и формальдегида ц фенола в основной среди, от температуры,

морской воды при 80° на 48 ч. При некоторых катализаторах полимеризация сопрово ждается газообразованием, и тогда необходимо применять добавочное давление. Отливка при затвердевании сокращается в объёме и потому вынимается из формы легко. Меха-нич. обработка чистого Б. затруднительна, а Б. с наполнителем—несколько легче.

Кроме изложенного хода процесса, м. б. также и другие, указанные уже Бэкелэндом (таблица 1), равно как и другая рецептура (обзоры последней см. в указываемой ниже литературе). Упомянем лишь о новейших вулканизованных бакелитовых смолах. Они получаются по способу Самюэля, разработанному в 1925 году Самюэль исходит из продуктов конденсации трикрезола с формальдегидом и обрабатывает их хлористой серой, при нейтрализации выделяющейся соляной к-ты. Повторными растворениями и осаждениями получается стандартный продукт, в виде белого порошка с уд. весом 1,18, непахучий, размягчающийся при 80° и переходящий при 150° и давлении нескольких aim в жидкость, полимеризуютуюся почти мгновенно, без выделения газа. Вулканизованный Б. этого рода имеет весьма высокие химич., механич. и электрич. качества.

Характеристики Б. и применение. Как новолак, так и собственно Б. в стадии В и в особенности в стадии С обладают высокими электрическими и многими обшефизич. и химии, качествами, притом—в выгодных комбинациях, сделавших эти вещества за короткое время (примерно 15 лет) весьма распространенными и ценимыми материалами; бакелит С имеет, кроме того, высокие механич. характеристики.

Собственно Б. применяется как в чистом виде («смола»), так и с различными наполнителями, сообщающими ему большую упругость и другие механич. качества и, кроме того, значительно удешевляющими бакелитовую продукцию, что особенно важно в виду массового потребления Б. Эти наполнители бывают: пороцгкообразн ы-м и, в роде древесной муки (00—70 ч. древесной муки на 35—40 ч. смолы), талька, барита и т. и., волокнист ы м и, в роде асбеста (70 частей асбеста на 30 частей смолы), или слоистыми, в роде бумаги, картона, полотна, хлопчатобумажной ткани

Таблица 1. — Различные условия, при которых идет процесс конденсации фенолов с альдегидами.

руппа

Г р у и и а

7Г

Продукт А: полукондеисированный, мла образный или твердый, но плавкий и растворимый. При нагреве (способ I) он переходит в

4·

Продукт В: промежуточный продукт, па холоду хрупкий, в теплоте эласт! ч пай, пепла в; и й, в ацетоне набухает, од 1ако не растворлясь. При дальнейшем иагреве образуется

Конечный продукт С: пеплав-1 кий, нерастворимый. Со ьшой тверд сти 1 и сопротивлиемост! ; но свим свойствам [ npeiiocxi д.,т салиретиновые группы II J

фшолалноголь, салпгемм н т. д.

___✓ ·.__

При воздействии При нагреве форма;:ьд гида гли ей э вавалентов (способ II)

Салирстиновая смола; продукт _________конденсации плавки и растворимый : ηοβοί&κ и т. и.

,--~---

При возд йствни При iiarpt во образуются через формальдегида полимеризацию

; (способ 111)

Полимсризованньте салиретиновые смолы: полу- или нерастворимые продукты с высокой 1°пл. или неплавкие

Наименование свойства

Плотпость

Твердость статическая но Бринелю при нагрузке 500 килограмм в течение 30 ск..

Твердость динамическая, испытание склероскопом с твердым молоточком..

Прочность на разрыв..

Прочность на сжатие, при 20“..

Модуль упругости на растяжение (модуль Юнга).

Модуль упругости на изгиб..

Модуль разрыва

Прочность на удар при испытания ударной машиной Ольоена (£mh) ..

Прочность па удар при испытании маятником Энергия, необходимая, чтибы разбить образец площадью 3,23 аи»..

Поглощение воды образцом 5 х 10 х 1,25 au за 21 ч. погружения в воду при 20’.

Теплостойкость (Р размягчения под нагрузкой)

Тепловое расширение (ср. коэфф. лип. расширения а в промежутке 20 70 ) ах 10“.

Удельная теплота

Объемное электрическое сопротивление при 20“ н 50% относит, атмосферной влажности..

Поверхностное электрическое сопротивление при 24% относит, влажности..

Поверхностное электрич. сопротивление при 50% относит, влажности..

Поверхностное электрическое сопротивление при 84% относит, влажности..

Диэлектрич. коэфф. (ε) при радиочастотах..

Коэффициент мощности при радиочастотах.

Диэлектрич. крепость при низкой частоте (штампованные и слоистые материалы толщ.0,79 миллиметров).

Поверхностный разряд между щетками на расстоянии 2 au при рад иочастотах появляется при

Единица измерения	Чистая смола	древесной муки	асбеста
г С.Ч^-3	1,20 -1,29	1,33-1,40	1,78—2,00
кг au *	30-15	30 38	38-42
—	75—110	77-92	75—95
(D au-*) х 10	35—75	24-	-40
(D c.u-*)x 10’	180—2J0	175—250 80 (при 100°)	125 250
(D см~^г) x 10¹¹	—	—	—
(D au-*) xlO’	-	—	—
(D au-*)xl0’	0,85—1,40
тем	575—2000	575-1380	230—020
кгс.и	-.
% привеса	0,05—0,07	0,05—0,20	0,05—0,10
“С	75-100	125 -130	130—150
—	50-110	25-45	25-45
cal г-‘ “С-*	0,33-0,37	0,30-0,38	0,35—0,40
2-C.Vt	10‘“—10‘“	10**—10^й	10*—10“
(2-см) х 10*	-	-	-
(2-см) х 10*	-	-	-
(2-см) х 10’	—	—	—
-	4,5—7,0	4,5-7,5	-
%	0,2—3	1,5—7	-
kVmaxl^CM	100 -280	100-280	во-200
kV	—	—	—

Условия испытания	Бакелит слоистый	Бакелит штампованный
Возрас	Улучшается	Пет ухудшения физических или химических свойств; слегка увеличивается твердость
Нагрев	Воспламеняется не легко; выдерживает непрерывную 1° М9°; нагрев заканчивает реакцию и удаляет летучие вещества; поэтому при нагреве бакелит усаживается и может расщепиться; усадка и потеря в весе при t° выше βυ°	Для штампованных материалов с целлюлозным наполнителем -тоже, что для слоистых; материалы с асбестовым и слюдяным наполнителем выдерживают нагрев гораздо больший
Солнечный свет	Пет заметного действия	За 2V* года нек-рые материалы показали легкое изменение, как то: выцветание или очень тонкие трещинки; другие материалы не обнаружили никакого изменения
Ультрафиолетовые лучи в	Заметное понижение поверхностного электрического сопротивления
течение 20 ч.
Влажность воздуха	Поглощает небольшое количество воды, понижающее диэлектрич. свойстра
Пар	Лучшие сорта не повреждаются, за исключением легкого поглощения влаги; после пребывания в пару в течение нескольких дней, более дешевые сорта заметно разбухают и расщепляются; перегретый пар вызывает во всех сортах коробление и вспучивание	Поглощает небольшое количество влаги; если пар перегрет, то вследствие высокой 1° может произойти разложение материалов с целлюлозным наполнителем. Материалы с минеральным наполнителем сопротивляются гораздо лучше
Растворители;
Ацетон	Не действует	Не действует
голь	» »	» »
Аммиак	» »	» »
Анилин	Вероятно нс действует	Вероятно не действует
Бензол	» » »	» » »
Сероуглерод	» » »	» > »
Эфир	Не действует	Не действует
Бензин	Вероятно не действует	Вероятно не действует
Скипидар	» » »	» * »
Масло миперальное	Практически непроницаем	Практически непроницаем
Масло органическое	Ь »	» »
Слабые кислоты	Практически пет действия, кроме поглощения влаги 1
Слабые щелочи	Действию щелочей, кроме очень ра	збавленных, сопротивляется плохо
Крепкие кислоты (HNOj,	Распадается; скорость зависит от уд.	Материалы с целлюлозным наполни-
НС), H_:SO.)	веса и (° ц-ты	телем распадаются; скорость зависит от удельн. веса и t° к-ты; штампованные материалы, составленные с кислотоупорными наполнителями, как, наир., слюдой, представляют гораздо большее сопротивление
Крепкие едкие щелочи	Распадаются и связующее вещество и наполнитель	Полное разрушение; быстрота этих реакций зависит от крепости раствора
Озон	Неизвестпо	Неизвестно
Металлические вставки	Не оказывают действия	Не оказывают действия
Обрабатываемость	Допускает хорошую полировку; может распиливаться, резаться, сверлиться, штамповаться, точиться, строгаться, выдавливаться, нарезаться (винтовой нарезкой), отфор-	Допускает законченную полировку, может обрабатываться на машинах; подпиливается напильником; распиливается с трудом; м. б. отформован точно по шаблону; очень
	мовываться	хрупок
Цена (1022 г.)	Около 5 р. за 1 килограмм	Стоимость изменяется η зависимости от сложности стальных матриц

или слюды. В зависимости от наполнителя несколько меняются характеристики материалов, причем для слоистых Б. необходимо учитывать анизотропию их (смотрите Анизотропный проводник). Важнейшие характеристики Б. сопоставлены в таблице 2 и 3.

Новолак и другие подобные смолы применяются в растворах (например 400 г смолы серита на 1 л 95°-ного а—для плотных поверхностей и 1 000 г той же смолы на то же количество а—для пропитки картона). I Ιο испарении растворителя образуется пленка, хорошо пристающая к металлам, непроницаемая для воды и сообщающая антисеп-тичность покрытым ей материалам. Местный нагрев до 100° в течение */,—] ч., например помощью электрической печки, делает эту пленку весьма твердой, нерастворимой в различных растворителях и стойкой против химических воздействий.

При приемке растворов бакелитов А и при нанесении лаковых пленок необходимо уметь определять содержание смолы в растворе. Непосредственное определение этой величины А% представляет трудности, и потому Абоний, основываясь на отсутствии уплотнения растворов Б., предложил пользоваться формулой:

где δ—уд. вес раствора, <5₁—растворителя и δ2—бакелитовой смолы. При необходимости постоянно работать с одним и тем же растворителем строится номограмма «бакелометр»(пример такой номограммы для значений == 0,S 1 и б_г=1,20 представлен на фигуре 2).

В отношении бакелитовых лаков необходимо при экс-плоатации иметь в виду, что они не терпят долгого хранения и по прошествии, примерно, года начинают густеть и переходят в вязкое, нерастворимое и неплавкое желе.

Берту, Вейлер и Варшавский указали на возможность обходиться при лакировании вовсе без растворителя, если пользоваться смолой из 100 ч. фенола, 1G0 ч. фюрмдлина и 10 ч. гашеной извести, причем полимеризация происходит при 110— 120³ в течение 20—30 метров Тесс и Жалустр предложили лак с особенно твердой пленкой; состав его: бакелитовой смолы 32 ч., ацетилцеллюлозы 4 ч., ацетона 64 ч.

Эти и другие лаки применяются для наводки дерева (экипажи, мебель), картона (коробки для пищевых консервов в Австралии), металла (кровати, осветительные принадлежности. химические ванны и вместилища для жидкости, вагоны, водопроводные трубы по внутренней поверхности, подставки электролитических ванн, детали самолетов из алюминиевых сплавов, подводные части пароходов и т. д.), несущих поверхностей вJавиации поверх целлоновых наводок (смотрите Аэролаки) и т. д.; весьма нужными эти лаки оказались в электропромышленности (смотрите Изоляционные лаки)—как изолирующая на электрических проводов и всевозможных изделий, как пропитка обмоток машин, трансформаторов и т. д. (дальнейшие сведения о бакелитовых лаках см. Лаки).

Нерастворимый и неплавкий Б. с трудом поддается механической обработке и потому применяется сравнительно редко. Обычно он выпускается на рынок в виде готовых отливок, либо прозрачных, как янтарь, либо белых, как слоновая кость. Таковы электротехнические литые изделия для высокого напряжения и радиотехники, баки, химическая посуда, посуда для домашнего употребления, поделки в роде портсигаров, бус, пуговиц, ручек для перьев, палок, зонтов, щеток и т. д., клавишей музыкальных инструментов, бильярдных шаров, медалей и тому подобное. Прозрачный Б. может окрашиваться кислыми анилиновыми красками: хинолиновой желтой, гвинейской зеленой, блестящим сафранином, черной лаковой, при-мулииом, индоцианином (азиновая краска фирмы AGFA),—то есть в цвета желтый, зеленый и красный. Отрицательная сторона прозрачного Б.—побурение на солнечном свету и иногда помутнение, если остались следы катализатора. Из непрозрачных бакелитов белый содержит в качестве наполнителя литопон, черный — сажу и анилиновые краски. С течением времени белый Б. желтеет и даже становится красноватым.

Патенты, ф. II.: В2ЭЭ9203. 335584/03, 341013‘04; 353995/05. 361539/05, 386627/08, прИб. 11628/09, 392395/07, проб. 10415/07. 394614, 395657/11, 426569, 436720,

479819/15, 497118/18, 497555/19, 503757/19, 495021/19,

503756/19, 508975/19, 504130/18, 510116/19, 504347, 496542/18, 514811/20, 604392; Г. II : 112685/02, 1S9262/05, 140552/02, 173990, 217560/08, 219209/07, 219570/0S, 237739/09, 158447, 226887/09, 22863907, 233329/09, 233395/10, 233803/08,

237786/10, 237790/08, All. И.: 16247/99, 8875/05, 28155/10, 21401/10, 28491/10, 3496/11, 3497/11, 3498/11, 6429/11,

6430/11, 12880/02, 121742/18; Ам. II.: 941158/09, 939966/09, 942699/09, 942700/09, 942809/09, 25/216/07, 1271392/18,

965823/10, 1018385/11, 1019406/12, 1019407/12, 10305 4/12,

1029737/12, 1033044/12, 1102473/12, 1037719/12, 1030475/12,

1039858/12, 1039859/12. 1040850/12, Австрийский П.:

8096 09, Канадский п.: 139033/12.

Лит.: Орлов Е. И., Формальдегид, его добывание, свойства и применение, Кострома, 1908; Р о-м а н о в Л. Г., «Предприятие», 1, стр. 57, М., 1925; Dellinger .l.It. and Preston J. L., Properties of Electrical Insulating Materials of the Laminated Phenol-Methylene, «Technolog. Papers of the Bureau of Stand.», 316. Wsh., 1922; Ellis C., Synthetic Itesins a. their Plastics, N. Y., 1923; Barry T. and others, The Chemistry of the Natural a. Synthetic Hesins, L., 1 926; II e m m i n g E., Plastics a. Molded Electrical Insulation. N. Y., 1923; Scheiber J., J.aeke u. ihre Rohstoffe, Lpz., 1926; Bottler M., Cher Herstellung u. Eigenschaften von Kunstharzen, Miinchen, 1919; Schering II., Isolierstoffe der Eleklrotechnik, B., 1924; Climentetlliviire, .Malieres plastiques, soles artificielles, P., 1925; V a n M u у den R., Utilisation des vernis isolants dans 1industrie flectrique, P., 1924; Baeyer А., «B», Jg.5, p. 1095, B. 1872; Claus A. u. Trainer E.,

<II.». Jg. 19, p. 3004, B., 1886; A h e 1 J., «B.», Jg. 25, p. 34 77, B. 1892; M a nasse О., «B.», Jg. 27, p. 24И, В. 1894: К 1 e e b с г g Y., «Lieb. Ann.»,В. 263,p.283,

1. pz.-Heidelberg, 1891; «RGfi», t. 18, 2.5. p. 1036, P., 1925; Kimflin G., «RGB», t. 12, 17. p. 637, 1*„ 1922; «ETZ», Jg. 44, p. 575, 1923; Baekeland L. H., «I. Eng. Chem.», March, 1909; Baekeland L. H.

• M. Sc.», J u i 1 let. 1909, p. 421, et l>6c. 1912, p. 781; II u-t i n A., «M. Sc.», Oct. 1918; «ltcvue Olectr.», t. 14, p. 112, P., 1910; Biiltemann A., «Ilelios», Jg. 27, 34, p. 401 u. 35, p. 413, Lpz., 1921; Manne! O.,

»A roll. f. Eleklrotechnik», B. 12, H. 6/12, p. 497, B., 1923; Bryson C. H., «TheIndustr. Chemist», 1, 2, 3, p. 10, 73, 145, 1925, <Kunststoffe», Jg. 16, 4. p. 65, Miinchen, 1926; BrenerK. J., «Kunststoffe», Jg. 15,

2, p. 17, 3. p. 34, Miinchen, 1925, Jg. 16, 2, p. 23,

Miinchen, 1926; A po n y i А. Г,., «Kunststoffe», Jg. 16, 2. p. 30, Miinchen, 1926; «BBC Milteilungen», Mannheim, Aug. 1922. П. Флоренский.

0.30-

0.95-

У-ΙΣΟ -t ϊ

2S t-

4-30 i

J- 2C

,οο-ч _Cft -

Г 50 £-} 55 i

.05 4- ^6CT

>65-1

70-

Фигура 2-