> Техника, страница 24 > Бонна-шмидта реакция

Бонна-шмидта реакция

Б0нна-шмидта реакция, открытая Роне Бонном и Робертом Шмидтом, заключается в непосредственном окислении ан-трахинона и его производных для получения полиоксиантрахиионов; впервые была проведена Р. Бонном в 1887 году, когда при действии дымящей серной кислоты (олеума) на ализариновый синий (смотрите Ализарин) он получил его гидроксильное производное— ализарининдиго синий. Р. Шмидт показал, что и антрахинон и его оксипроизводные также дают при действии олеума полиок-еппроизводные, причем окисляющее действие серной кислоты обусловливается присутствием в ней незначительных следов селена. Химически чистая серная к-та Б.-Ш. р. не дает. Селен же играет роль переносителя кислорода по следующей схеме:

2S0₃ + Se-»2S0₂ + Se0₂,

Sc0₂-»Sd + 0₂.

Многочисленными работами, в которых первую роль играл Р. Шмидт, были найдены следующие условия для Б.-Ш. р.: 1) действие олеума разной концентрации в присутствии селена, ртути или брома в качестве катализаторов. 2) действие олеума в присутствии борной или овой кислоты, 3) действие олеума или серной кислоты в присутствии окислов азота, 4) окисление перекисью марганца в присутствии олеума или серной кислоты и 5) действие олеума в смеси с серой на нитропроизводные при действующем агенте S₂0₃. Для каждого отдельного случая приходится остановиться на одном из методов, варьируя в нем концентрацию олеума, темп-ру и продолжительность процесса. Продуктом Б.-Ш. р. являются эфиры полиоксиантрахиионов: либо сернокислые R-0—S0₂0I1 (а иногда и сульфоны

Hy^)S0₂), либо борнокислые R—ОБО.

если реакция велась в присутствии борной к-ты. При разбавлении реакционной смеси эфиры омыляются, и полиоксиантрахиноны выпадают в виде осадка. Постепенное увеличение числа гидроксильных групп углубляет цвет антрахинона, равно как и растворов его и его эфиров, чем пользуются для контроля производства, наблюдая спектр поглощения реакционной смеси. Конечным продуктом Б.-Ш. р. для антрахинона является смесь 1,2,4, 5, 6, 8-и 1,2, 4, 5,7,8-гоксаоксиантрахинонов, и лишь руфигаллол дает при Б.-Ш. р. 1. 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8-окто-океиантрахинон. Получаемые по реакции Бонна-Шмидта полиоксиантрахиноны являются ценными протравными красящими веществами (ализарин бордо, ализарин цианин), либо служат важными промежуточными продуктами для получения красителей (ализарин цианин зеленый, ализарин вири-дин и ряд других.).

Лит.: D е В а г г у-В а г η с t t Е., Anthracene a. Anthcaquinone, p. 256 264, i. 1921; Fierz-Da-v id H., Kilnstliche organischc Farbstoffe, p. 538—567,

Berlin, 1926; Gnehm К., Anthracenfarbstoffo, Braunschweig, 1897; Friedlaender P., Fort-schritte cl. Teerfarbenfabrikation u. verwandten indu-Strlezweige, T. ·. B., 1896—1926. И. Иоффе.