> Техника, страница 27 > Валериановая кислота

Валериановая кислота

Валериановая кислота (Acidum va-lerianicum officinale, Baldriansaure), состава C₄H₈-COOH, встречается в природе в корне аптечной валерианы и в других растениях, а также в дельфиньем и тюленьем жире, частью в свободном состоянии, частью в виде солей и сложных эфиров. В. к. представляет собою жидкость с резким неприятным запахом. Природная кислота является смесью двух изомеров: изовалериановой оптически недеятельной кислоты сн_!Ч

JCH-CHi-COOH

СИ,

и метилэтилуксусной кислоты

Sd^ch-^cooh·

вращающей плоскость поляризации вправо.

Валериановая кислота образуется при окислении многих жиров, яичного белка, а также при гниении альбуминов. Встречается в продуктах сухой перегонки дерева и бурых углей. В технике получается из валерианового корня (для чего последний обрабатывают водяным паром в присутствии фосфорной кислоты или хромовой смеси) или окислением амилового голя брожения двухромовокислым калием в присутствии серной к-ты. В обоих случаях получается смесь обеих изомерных кислот. Присутствие оптически деятельной кислоты обнаруживается по вращению плоскости поляризации вправо. В. к., полученная окислением амилового а брожения, содержит меньше правовращающей метилэтилуксусной кислоты, чем к-та из валерианового корня, т. к. при процессе окисления часть деятельной кислоты разрушается. По свойствам своим обе В. к.— как полученные из валерианового корня, так и из амилового голя—жидкости, бесцветные, маслянистые, кипящие в безводном состоянии при 175°; уд. вес их при 15° равен 0,938; они растворяются в 30 ч. воды, с образованием моногидрата, кипящего при 165°, смешиваются с эфиром, ом, хлороформом и аммиаком и затвердевают при —51°. Согласно теории строения могут существовать (и, действительно, экспериментально получены) четыре В. к. с общей формулой С₄Н₉-СООН, соответствующие четырем амиловым ам: СНа-СНг-СГЦ-СЕЦ-СООН (СН,)₃ с-соон нормальная валер. к-та с,н>^н-^соон

триметилуксусная кислота

(СНЩ сн-сн.-соон метилэтилуксусная кислота изовалериановая кислота

Нормальная В. к., отвечающая нормальному голю, из которого она и получается путем окисления, представляет собой бесцветную жидкость; t⁰Kun. ее 184—185°, уд. в при 20°—0,9415; встречается в небольшом количестве в сырых продуктах сухой перегонки дерева, пахнет масляной кислотой, растворяется только в 27 объёмах воды.

Метилэтилуксусная к - т а—жидкость, кипящая при 173—175°; уд. в ее при 17°—0,9405; в природе сопровождает изова-лериановую к-ту; вращает плоскость поляризации вправо: [<x]d=4-17,85°, но при ее искусственном получении (при действии водорода in statu nascendi на продукт соединения ангеликовой и метилкротоновой к-т с иодоводородом) образуются оба антипода, и поэтому кислота не обнаруживает активности. Соли ее, по свойствам, сходны с солями изовалериановой кислоты.

Триметилуксусная к-т а—твердое тело, плавится при 35,5°, кристаллизуется в виде бесцветных листочков, кипит при 163,8°. Получена впервые Бутлеровым гидратированием соответствующего нитрила— третичного цианистого бутила C(CH₃)₃CN; получена также окислением первичного амилового а С(СН₃)₃СН₂ОН.

Наиболее употребительна в медицине и в технике изовалериановая к-т а, об наруженная впервые Шеврелем в тюленьем жире, где она находится в виде глицерида. В свободном состоянии в медицине она применяется сравнительно редко (при лечении истерии и эпилептических припадков), но гл. обр. служит исходным продуктом для получения целого ряда снотворных и обезболивающих средств, как, например, валидол (метиловый эфир валериановой кислоты), бромурал (бромизовалерилмочевина) и др. В медицине применяются также и соли В. к.: цинковая, аммонийная. Сложные эфиры В. к., как, например, этиловый и амиловый, обладающие запахом фруктов (яблок), находят применение в производстве искусственных фруктовых вод.

Лит.: Schmidt E., Ausfuhrliches Lehrbuch d. pharmaz. Chemie, В. 2, 6 Aufl., Braunschweig, 1922— 1923; Ullmann’s Enzyklopadie d.techn. Chemie, B. 4, B.—Wien, 1918. А. Беркенгейм.