Ванилин

Ванилин, 4-окси-З-метоксибензальдегид, душистое вещество, обусловливающее за-он пах растения ванили (Vanilla

I aromatica и другие) и покрываю-

[|—осн, щ_ее стручки этого растения ха-М рактерным белым налетом.Белые

i игольчатые кристаллы В. имеют сно Г_пл. 80—81° нГкип. 285° (в токе С0₂). В. легко разлагается при перегонке на воздухе, переходя в пирокатехин, растворяется в органическ. растворителях, трудно растворим в холодной воде (1 : 100), легче в горячей (1 : 20). В. дает оксим (Г_пл. 121— 122°), ацетильное (Гпл. 77°) и бензоильное (Гпл. 75°) производные; окисляется в ванилиновую к-ту (Гпл, 207°), растворяется в едких щелочах и соединяется с бисульфитом натрия. С хлорным железом В. дает синее окрашивание, с серной к-той и а-нафтолом—· малиновое, с серной к-той и /ϊ-нафтолом— зеленое. Для количественного определения В. пользуются его способностью конденсации с и-бромфенилгидразином. В стручках ванили содержится около 1,5—3% В., который, повидимому, образуется из глюко-зида ванили в результате ферментативного процесса. В небольших количествах ванилин встречается в некоторых бальзамах (перуанский бальзам), эфирных маслах и продуктах превращения лигнина.

Для получения В. раньше пользовались кониферином (глюкозидом, встречающимся в камбиальном соке хвойных деревьев), который при окислении и последующем ферментативном расщеплении образующегося глюкованилина дает В. Способ этот был быстро вытеснен применяющимся до настоящего времени получением В. из эвгенола, к-рый переводят в и з о э в г е-н о л и последний окисляют:

С»Н,(ОН)(ОСН,)СН, · СН: СН, -> эвгенол

-» C_eH₃(OH)(OCH₃)CH: CH-CHg-)· изоэвгенол

-►С,Н,(ОН)(ОСН₃)С:(°. ванилин

Окисление можно вести непосредственно (например озоном) или после предварительного ацетилирования или бензоилирования изоэвгенола (для защиты свободной гидроксильной группы). Другой способ, менее распространенный — получение В. из сафрола, который предварительно превращают в изосафрол и окисляют в гелиотропин: получаемый из последнего протокатеховый альдегид метилируется:

/О ч

Н,С^Х _q ^ХС,Н, · СН,СН : СН, -► сафрол

-* Н,с/° ^ХС,Н„ · СН : СН · СН, -*

^хо изосафрол

/О ,0 />0

-* Н,С( >С,Н₃ · cf _тт-+ (ОН) ,Ο.Η,-cf -+

^ΝΟ^{χ ч}н Ή

гелиотропин протокатех. альдегид

ОН _ч

н.со

С.Н,·

ванилин

Наиболее распространены способы получения В. из гваякола (смотрите). Из многочисленных предложенных и запатентованных методов в технике практически применяются конденсация гваякола с формальдегидом и конденсация гваякола с хлороформом. Образующиеся по этому методу в качестве побочных продуктов о-в а н и л и н (2-окси-3-метоксибензальдегид)и изованилин (3 - окси - 4 - метоксибензальдегид) практического применения не находят.

В. широко применяется в пищевой промышленности, особенно при производстве шоколада; в небольших количествах В. употребляется в парфюмерном деле. В. фальсифицируют прибавлением бензойной или салициловой кислоты, ацетанилида, терпинги-драта, сахара и тому подобное., в особенности, если он поступает в продажу в виде порошка.

Производства ванилина в СССР не имеется, потребность же в ванилине исчисляется примерно в 10 000 килограмм в год.

Лит.: Cohn G., Die Riechstoffe, 2 Auflage, Braunschweig, 1924; Knoll-Wag ner A., Synte-tische und isolierte Riechstoffe, 2 Auflage, Halle a/S., 1928; Parry E r., Cyclopedia of Perfumery, v. 2, London, 1925. Б. Рутовский.