> Техника, страница 33 > Воск пчелиный
Воск пчелиный
Воск пчелиный вырабатывается пчелами, выделяющими его в виде тонких че-шуй между члениками брюшка. Собирая эти пластинки, пчелы строят из них соты, куда складывают мед, а пчелиная матка—яйца. В. п. не весь одинаков; одни из вынутых из улья вощин (смотрите) белые, другие^-слегка пожелтевшие, третьи—темные или совершенно черные. Цвет вощины зависит от того, что в ячейках выводятся пчелы, и в вощине остаются испражнения личинок, коконы и их оболочки; чем большее число раз выводятся пчелы в одной и той же вощине,
тем она темнее. Такие вощины перетапливают, чтобы в них не заводилась моль.
Для получения чистого воска из вощины существуют специальные приборы—такназ. воскотопки (смотрите), но на практике чаще всего пользуются следующими приемами:
1) В дне большого глиняного горшка просверливают 6—8 дырочек, и на дно кладут резаную солому. Горшок плотно набивают вощиной и ставят на чугунок в не очень жаркую русскую печь. Грязь и сор остаются на дне горшка, а воск стекает в чугунок, откуда его затем сливают в тарелку. Воск, остывши, легко отстает от тарелки и получается в виде чистой и светлой плитки. Старую темную вощину не следует топить вместе с светлой. 2) Вощину кладут в воду, которую нагревают до кипения; воск плавится и всплывает на поверхность воды, остатки же меда растворяются в воде, куда попадают и бывшие в вощине песок, пыль, и тому подобное. Так выделяется воск пчелиный, если в вощине не выводилось пчел и, следовательно, не осталось оболочек от их личинок. При добывании воска из черной вощины поступают следующ ,м образом. Прежде всего соты отжимают, чтобы выдавить весь мед, кладут в воду и оставляют в ней на сутки; особенно тщательно вымачивают вощину из-под детки, чтобы кожица коконов хорошо пропиталась водой, иначе она будет впитывать воск; извержения детки растворяются в воде. После мочки вощину кладут в мешок из редкого холста и помещают в медный сосуд с водой, нагреваемый на огне. Чтобы мешок не всплывал, в него кладут камни, а чтобы он не касался дна сосуда и воск не пригорал, на дно сосуда также кладут камни. По мере нагревания воск плавится и, проходя через холст, собирается на поверхности воды, а оболочки личинок остаются в мешке. Когда большая часть воска выйдет, мешок вынимают и выжимают между двумя досками, чтобы выдавить оставшийся воск. Затем котел прикрывают одеялами и дают охладиться; чем медленнее охлаждение, тем выше качество воска. Остывший пласт снимают и соскабливают с него темный нижний слой. По накоплении таких темных отбросов их перетапливают все вместе для отделения оставшегося в них воска. 3) Вощины кладут в котел, стараясь как можно менее их сдавливать; над вощинами укрепляют круг, по размеру посуды, с натянутой на нем редкой материей; чтобы круг не всплывал, в него упирают жерди, доходящие до потолка комнаты. В котел наливают дождевую воду и нагревают ее до кипения. Воск топится, поднимается сквозь редину и по охлаждении образует твердый пласт, тогда как примеси остаются внизу. Воду необходимо брать дождевую, так как в жесткой воде В. п. застывает в виде крупинок. Этот способ перетапливания В. п. совершеннее предыдущего. В примесях остается ничтожное количество воска.
Раньше (до 1918 года) восковую сушь, собираемую скупщиками на пасеках, пробивали или перетапливали на воскох. Воско представляет собой сложенную в сарае печь с вмазанным большим котлом, в к-рый засыпают около СО кг суши,
наливают около 300 л воды и доводят смесь до кипения. Всплывший воск счерпывают в стоящую на печи железную коробку, бока и дно которой предварительно устилают соломой, не дающей воску пригорать и имеющей значение фильтра. Наливаемый воск также перестилается соломой и по наполнении коробки прожимается (пробивается) прессом, приводимым в движение воротом. В мелких воскох просто бьют с силой по чурбанам, откуда и выражения: «пробить », «воско». Из коробки воск стекает по жолобу в подставленную кадку, из которой его переливают в луженые котлы и пускают в продажу кругами, весом от 16 до 80 килограмм. Из 100 килограмм суши выходит около 50 килограмм хорошего сушевого В.п. Оставшуюся в соломе «шварку», в свою очередь, пробивают, и из 100 килограмм ее получают 20— 25 килограмм так называемым сушевого пробоечного воска. Соты с медом укладывают в котлы с решеткой и отверстием внизу и ставят в печь; мед стекает в отверстие, воск скопляется между дном и решеткой, а на последней остается ж а к р а, то есть пчела, грязь и тому подобное. Самый чистый воск, получаемый из-под меда, называется капанцем, спла.вком или подтоком. Из 100кг взятой из сборной кадки массы выходит такого воска не более 5 килограмм, меда—около 75 килограмм и около 20 килограмм жакры. При крупных воскох устраивают особые медовые бани. Во всю длину этих бань устанавливают с небольшим уклоном корыта, имеющие желобки, под к-рыми находятся кадки. Собранную на пасеках массу укладывают в эти корыта и, натопивши баню не выше 30°, закрывают и замазывают ее на 12 часов. Мед стекает в кадки, а жакра остается в корытах. Когда корыта все заполнены, баню натапливают до 75° и тогда в кадки начинает стекать воск. Через 12 часов открывают баню, вынутые из кадок куски В. п. растапливают на легком огне и сливают в котлы для продажи. На дне кадок остается перегорелый мед, вытопившийся из жакры при более высокой температуре. Этот мед и оставшуюся в корыте после оттопки шварку выгребают в особый чан с краном и промывают водой. По оттопке всего меда и воска шварку пробивают и получают из-под сплавки про-боечный воск.
Таким образ, в торговле обращаются три сорта В. π.: 1) капанец, с η л а в о к, или подток, 2) обыкновенный, или с у-шевой, и 3) пробойка. Последняя бывает из-под сплавка и из-под сушевого. На свечных заводах находился в обращении воск еще двух названий: огарочный и подтесный. Первый получался оттоп-кой огарков, второй—пробойкой огарочного фитиля; огарочный может быть приравнен к сушевой пробойке, подтесный сорт— самый низкий.
В. п. из вощин, так называемым желтый воск, встречается в продаже в виде кругов, кирпичей, пластинок. Так как промышленность часто требует белый воск, то желтый воск подвергают белению. Способов беления довольно много. Наиболее распространено беление на солнце. С этой целью воск расплавляют в воде с прибавкой квасцов и отливают в пластинки или стружки, которые выставляют до обесцвечивания на солнце. При этом воск белится только с поверхности, поэтому его переплавляют несколько раз. Некоторые сорта воска не м. б. выбелены этим способом. Для быстрого беления, как показывают опыты, нужно совместное действие воздуха и света: при действии кислорода и озона в темноте воск не белеет, при действии же лучей солнца в присутствии озона беление заканчивается в несколько часов. В атмосфере водорода, азота, углекислого газа беление воска происходит не так совершенно, как в воздухе. Беление воска действием солнечных лучей просто, однако имеет неудобства: при заводе требуется участок свободной земли, возможны потери от ветра, беление продолжается от 20 до 50 дней. Срок отбелки значительно сокращается, если к воску прибавить от 1 до 5% сала или скипидара. Для химич. беления были предложены: 1) перекись водорода,
2) двухромовокислый калий, хромпик, КоСгоО, с серной кислотой.
1. Для беления перекисью водорода воск в стружках помещают в 5—10%-ный раствор Н202, насыщенный аммиаком или содой; беление при темп-ре 50° заканчивается в несколько дней; оно ускоряется, если к раствору Н202 прибавить буры. Свойства воска, беленого перекисью водорода, близки к свойствам воска, беленого на свету.
2. При белении двухромовокйслым калием и серной к-той воск кладут в серную кислоту (разведенную двумя объёмами воды), нагревают последнюю до кипения и затем при помешивании прибавляют небольшими порциями двухромовокислый калий; всего бихромата должен быть ок. 5% от веса воска. Жидкость оставляют кипеть несколько часов; по охлаждении снимают застывший воск и промывают его сперва очень слабой H2S04, а затем чистой водой; при этом получается совершенно белый воск. Бихромат калия может быть заменен марганцевокислым калием (КМп04). Помещения для склада белого воска должен быть .светлыми, т. к. он при долгом лежании в темноте опять желтеет.
Уд. в желтого В. п. 0,956—0,969, белого 0,964—0,969 при 15° (данные Антушевича— для русских сортов). Уд. в может колебаться при отсутствии всякой примеси, например В. п. из Бразилии имеет уд. в 0,980, а уд. в В. п. из молодых ульев часто спускается до 0,945. Японский воск, стеариновая кислота (стеарин), вода и неорганич. вещества при прибавлении к В. п. увеличивают его уд. в.; прибавление церезина, парафина, сала понижает его уд. вес, например уд. вес смеси равных частей желтого церезина и белого В. п. равен 0,935. От прибавления смолы уд. вес воска повышается; сплав 2 ч. желтого В. п. и 1 ч. канифоли имеет уд. в 0,997; сплав 2 ч. живицы (смотрите) и 1 ч. воска—0,985 (Антушевич). ί°ηΛ. 60—65°; на нее оказывают влияние примеси; например, стеарин, парафин, японский воск ее понижают; карнаубский воск, смола, канифоль—повышают. В. п. нерастворим в воде, но растворяется в бензине, сернистом углероде и других растворителях. В е на холоду В. п. почти не растворяется, но кипящим ом разделяется на два тела: 1) це-р и н, растворимый в кипящем е (13— 16%), и 2) мириции, нерастворимый в е (87—84%); при охлаждении раствора церин выпадает в виде белого осадка. Если фильтрат после отделения перина выпарить, то получится вещество—церолеин (4— 5%). В. п. содержит около 80% С, 13% Н и 7% О; колебания этих чисел зависят от сорта пчелиного воска. Содержание С, Н и О в церине и мирицине характеризуется приблизительно теми же цифрами. Церин, ми-рицин и церолеин представляют сложные смеси многих тел; в их состав входят свободные органические кислоты, углеводороды и сложные эфиры.
Главные составные части В. п., по Броди, Пафигеру, Швальбе, Мари, Каблукову, Гиршбергу и друг., следующие. Кислоты: пальмитиновая (C16H3202) в соединении с мирициловым ом,—входит в состав мирицина; цероти новая (С26Н5202)—белое кристаллическ. тело (£°пл_
75,5—82,5°),—главная часть перина; м е-лиссиновая (CsuH60O2) в виде свободной, а также в виде эфира мирицилового а,— входит в состав мирицина, Ь°пл. 91°; маргариновая (С17Н3402), t°M. 59°; кислоты олеинового ряда, частью свободные— в церине, частью в соединении со ами— в мирицине и церолеине. Нейтральные тела: мирициловый, или ме-лиссиловый, (С30Н62О) в виде эфира пальмитиновой и, может быть, мелиссиновой кислоты, — входит в состав мирицина, t°ru. 85—88°; цериловый (С25Н520 или С26Н540) в соединении с церотиновой или пальмитиновой к-тами,—в мирицине, ί°ηΛ_ 78,5°; состава С24Нб0О или С25Н520 в соединении с жирными кислотами,—в мирицине, <°пл. 75,5°; нормальный гепта-козан (С27Н56), t°rm. 60°; нормальный у н-триаконтан (С31Н64), ί°ηΛ. 66°. Более детальные исследования (1923 год) показали, чтов В. п. находятся еще ы: у н е-оцерильный (С25Н520), t°nл. 75,5°, и м о н т а н и л о в ы и (С2у1-16оО), t тгл. 84°; углеводороды: пентакозан
(С25Н52), t°rui 54—54,5°, и н о на коз а н (С29Н60), ГМ.63,5°.
Для характеристики различных сортов В. п. установлены константы: 1) и t°3acm.,
2) удельн. вес, 3) число кислотности, 4) число эфирности, 5) число омыления, 6) отношение между чи эфирности и кислотности, 7) йодное число, 8) водородное число. Число кислотности выражает число мг КОН, требующихся для нейтрализации всех свободных кислот в 1 г исследуемого воска. Число эфирности показывает число мг КОН, требующихся для омыления сложных эфиров в 1 г воска. Число омыления представляет сумму чисел кислотности и эфирности. Йодное ч и-с л о—число мг иода, которое соединяется с 1 г образца воска. Водородное число показывает число см3 водорода (при 0° и 760 миллиметров ртутного столба), выделившегося при нагревании 1 г воска с сухим КОН. В таблице (ст. 503 — 504) приведены константы различных сортов пчелиного воска и его составных частей.
| Числа: | Отноше- | ||||||||
| Сорта или со- | ние меж- | ||||||||
| Уд. в. | * пл. | о | ду числа- | % угле- | |||||
| ставные части | 1 заст. | эфирно сти | ми эфир- | ||||||
| воска | кислот ности | омыле ния | йодное | ности и кислот- | дов | ||||
| ности | |||||||||
| Di? | |||||||||
| Обыкновенный | 0,959—0,970 | ||||||||
| Di?0 | |||||||||
| » | 0,812—0,822 | 63,0—67° | 60,5—64° | 16,8—22,0 | 71,3— 82,0 | 87,8—107,0 | 7,9—11,0 | 3,5—4,3 | 12,8—17,3 |
| Индийск. от: | |||||||||
| Apis dorsata. | 60—67° | 4,4—10,2 | 69,5— 97,8 | 75,6—105,0 | 4,8— 9,9 | ||||
| Apis florea | — | 63—68° | — | 6,1—8,9 | 80,8—123,8 | 88.5—130,8 | 6,6—11,4 | — | — |
| » indica | — | 62—64° | — | 5,0—8,8 | 84,0— 95,9 | 90,0—102,5 | 5,3— 9,2 | — | — |
| Воск от Tri- | |||||||||
| gona. | — | 66—70,5° | — | 16,1—22,9 | 55.2—128,3 | 73,7—150,0 | 30,2—49,6 | — | —. |
| Ghedda-воск. | — | — | —. | 5,3—12,2 | 75,2—103,0 | 81,7—110,3 | — | 7,4—18,8 | — |
| Церин. | — | — | — | — | — | — | 4,48 | — | — |
| Мирицин. | - | - | - | Г 0,79 3.5 | ί 94,38 93,0 | - | J 1,92 1 2,93 | - | - |
| Церолеин. | — | — | — | 75,1 | 41,6 | — | 26,8 | — | — |
Данные таблицы показывают, что константы европейского В. п. колеблются в сравнительно узких пределах, для индийского же и для Ghedda значительно отличаются. Индийский В. п., происходящий от трех видов пчел, а именно Apis dorsata, Apis florea и Apis indica (преимущественно от первой), однороден по составу и редко подделывается. Он отличается от европейского лишь более низким числом кислотности и значительным содержанием церилового а, глав. обр. в виде эфира, в то время как в европейском В. п. содержится преимущественно мири-циловый и лишь немного церилового а. Воск от Trigona отличается по своим качествам и составу от пчелиного.
До 1918 г. В. п. служил гл. обр. для выделки церковных свечей, причем более 80% потребности свечных з-дов удовлетворялось ввозом. Так, в 1911 году ими было закуплено 86,53%, в 1912г.—82,56%, в 1913г.—81,8% всего В. п. Для технич. целей В. п. употребляется: при изготовлении разного рода лаков, политур, литографских карандашей, чернил, непромокаемого состава для обуви, ваксы, сапожного вара и тому подобное.; кроме того он входит в состав многих лекарственных и косметич. средств—кольдкремов, паст, помад и тому подобное.; наконец, он идет для приготовления искусственной вощины: для этой цели Россия потребляла ежегодно ок. 29 тонн В. п. В виду большого требования и довольно высокой цены воск пчелиный подвергался и. подвергается подделке в довольно больших размерах; для подмеси к воску пчелиному употребляются: растительный воск, парафин и церезин.
Лит.: Каблуков И. А., О меде, воске, пчелином клее и их подмесях, М., 1927; е г о ж е, Пчелиный воск, Москва, 1925; Ильи н Н. И., Мед, воск и прополис, Л., 1926; Морибель Н., Анализ пчелиного воска, Москва, 1913; Зарин Э. Я., Простейшие способы исследования пчелиного воска для открытия его фальсификации, Л., 1910; Кулагин Η. М., Современное положение вопроса о русском воске, «Материалы для изуч. естеств.-производ. сил России», вын. 20, Л., 1919; Кован Т. В., Воск, его история, добывание, фальсификация, торговое значение, М., 1912; Каблуков И. и Аптуш е-вич И., Пчелиный воск. Руков. к качеств, и количеств. анализу пчел, воска и его подмесей, М., 1893; Антушевич И., Аналитнч. методы исследования пчелин. воска и его подмесей, М., 1891. И. Каблуков.
В ОС К M, группа веществ, объединяемых либо по химич. составу либо по совокупности техническ. функций, обусловленных своеобразным сочетанием физических свойств. Типичным представителем этих веществ может служить воск пчелиный (смотрите). В химическом смысле под восками разумеются вещества, главную составную часть которых представляют сложные эфиры высших жирных кислот и одно- или двухосновных ов, частью алифатических, частью циклических (стерины), причем наряду с сложными эфирами в В. содержатся свободные жирные кислоты, свободные ы и углеводороды. Воскообразующие жирн. кислоты характеризуются преимущественно четностью атомов углерода. Ближайшая родственная к воскам группа—жиры и масла. Между жирами и В. существуют промежуточные вещества (жидкие животные В., ворвань). В. производятся жизнедеятельностью организмов (растительных и животных) или же получаются преобразованием продуктов их жизнедеятельности.
Характерные химич. признаки В. Благодаря содержанию высших ов и отсутствию глицерина В. отличаются от жиров: 1) положительной реакцией—помутнением омыленного при кипячении со овой калиевой щелочью (от добавления воды) раствора воска (высшие ы трудно растворимы в водных растворах мыл) и 2) отрицательной реакцией—отсутствием запаха акролеина при нагревании. Однако обеим реакциям не вполне отвечают жидкие В. (спермацетовые масла) и спермацет, биологически и химически близко стоящие к жирам. В. омыляются значительно медленнее жиров (для омыления 2 г жира достаточно γ4 ч., а для воска требуется не менее 1 части). Кроме того, числа омыления восков, вследствие высокого содержания неомыляемых ов, ниже, чем у жиров.
Функциональная группировка веществ под общим наименованием В. основана на общей им совокупности физических признаков: пластичности, степени размягчения при слабом нагреве и расплавлении— при более сильном, газо- и водонепроницае мости, электроизолирующей способности, горючести, химической стойкости, светлой, а после очистки почти белой, окраске и т. д. Из различных В. наиболее типичны вырабатываемые растениями и насекомыми. В растениях восковые отложения почти исключительно (кроме паразитических растений) располагаются на поверхности цветков, листьев, плодов, стеблей и коры. Почти всегда В. присутствует в кутинизированных оболочках, но во многих растениях отлагается на поверхности кожицы также и слоем. Чаще всего этот слой имеет толщину 1 μ и состоит из зернышек (злаки, лилейные, ирисовые и проч.), реже отлагается на поверхности кожи в виде щетки нормальных к поверхности кожи палочек (Musa, Strelitzia, Саппа), достигающей 0,1—0,15 миллиметров толщины (сахарный тростник). Наконец, у целого ряда растений восковой налет имеет вид корочки (туйя, Sempervivum и другие). У некоторых пальм (Ceroxylon, Klopstockia) восковой налет достигает 5 миллиметров толщины. Такие восковые оболочки особенно распространены у растений пустынь и вообще сухих мест. Функция этих восковых отложений—изоляционная: во-первых, восковой налет задерживает потерю воды (так, по опытам Габерланда, суточная потеря воды на 100 см2 поверхности нормального листа рапса составляет 3,03—3,60 г, а в листе, лишенном воскового налета, 4,03—4,63 г); во-вторых, восковой налет предохраняет дыхательные устьица от залития их водою вследствие не-смачиваемости капиллярных проходов в восковом слое или в восковой щетке. Восковой налет, чтобы нести свою службу, должен быть достаточно гибок, легко восстанавливать свою целость в случае повреждения, быть нерастворимым, химически нейтральным, стойким и т. д. Весьма вероятно, что он имеет у растений также электроизоляционное значение и создает механическ. защиту. Кроме физиологии. выделения В., у растений иногда бывает также патологическое (например шеллаковый В.); тут воск имеет явно защитное значение в месте поранения и, следовательно, несет ту же функцию, что и искусственные восковые составы, применяемые в садоводстве.
У насекомых воск представляет пленочный или волокнистый покров на хитиновой оболочке; одно из назначений этого покрова—защита от смачивания. Другая биологии. функция В. у насекомых—строительная (В. пчелиный, прополис, В. китайского червеца пе-ла), связанная с его непроницаемостью, пластичностью, размягчаемостыо и химической стойкостью.
Техника применяет В. гл. обр. для изготовления изоляционных (влаго- и газоупорных) оболочек и потому причисляет к В. также некоторые растительные жиры (японский воск) и ископаемые углеводороды, поскольку те и другие способны выполнять функцию воска. Напротив, жидкие животные продукты (спермацетовые масла), хотя и близкие химически к настоящему В., но не имеющие его физических свойств, техникою обычно не относятся к группе восков. Нужно заметить, что и биологическая функция их иная, чем у настоящих восков, и что эти вещества отлагаются не на поверхности организма, а во внутренних органах (мозг, печень) и в крови.
Жидкие животные воски стоят на переходе к жирам и могут быть названы жиро-в о с к а м и. Они добываются из морских животных и по запаху, вкусу и некоторым цветным реакциям подобны ворваням (смотрите), являющимся дальнейшей ступенью в переходе к настоящим жирам и могущим быть названными в о с к о - ж и р а м и. Отличие жидких животных В. от ворвани—в меньшем уд. в и в более высоком содержании неомыляемых: уд. в жидких животных В. 0,875—0,883, содержание неомыляемых 35— 40%, тогда как ворвани имеют: неомыляемых 0,5—1,6% при уд. в 0,915—0,937. В отличие от твердых В. (за исключением жиропотового), жидкие животные В. состоят из ненасыщенных ов ряда СпН2П0 и ненасыщенных жирных кислот. Виды жидких животных восков: спермацетовое масло, арктическое спермацетовое масло и буревестни-ковый воск. Первые два вещества—маслянистые жидкости от светложелтого до бурого цвета и с трудом различаются между собою.
Спермацетовое масло (Sperma-cetol, Walratol, Potwaltran, Huile de spermaceti, Spermoil). Наиболее ценный продукт добывается из маслянистой жидкости, находящейся во впадинах черепа кашалота (Physeter macrocephalus), менее ценный — из других частей тела того же животного. Одно взрослое животное дает до 150 килограмм этой жидкости. Свежая жидкость имеет светлый соломенно-желтый цвет. Обычно для дальнейшей обработки смешивают 1/3 головной жидкости с 2/3 жидкости из других частей тела. Обработка заключается в последовательном вымораживании фракций с все более высокой t°rui. Для этого длительно выдерживают при заданной t° указанную смесь из жидкого масла, чтобы выделить спермацет, и затем подвергают ее обработке на фильтр-прессах, после чего снова выдерживают при t° более высокой. В настоящее время обычно готовится масло, застывающее пци 3,3°, т. н. зимнее (Winter Spermoil), тогда как ранее готовились также масла с 1°заст. 0 И — 5°.
Выход зимнего масла составляет 75% от сырца и 67% для масла с t°saan. 0°. Затем зимнее масло подвергается отбелце. Остаток после отжимки зимнего масла отжимают при 10—15° и получают весеннее масло (Spring Spermoil), имеющее t°3acm_ 10—15°, с выходом около 9%. Затем салфетки фильтр-прессов выдерживаются много дней при 26,7°, и снятые с них твердые части отжимаются для получения фракции с температурой застывания 32,2—35°, выход—5%. Таким образом, количество всего очищенного масла составляет 89%. Остальные 11% составляют бурый спермацет-сырец с температурой плавления 43,3—46,1°.
Зимнее спермацетовое масло состоит на 60—64% из сложных эфиров жирных к-т, 36—41,5% высших одноосновных ов и 1,31% глицерина (для других образцов— 1,53—2,51%), что соответствует 13—25% це-ридов. Спермацетовое масло трудно прогорь-кает, не поглощает из атмосферы кислорода
Давление р в килограммах/см2
и потому не сохнет, пе склонно к осмоле-иию и отличается холодостойкостью; кроме того, вязкость его сравнительно мало зависит от температуры. Эти свойства делают спермацетовое масло ценным смазочным средством для тонких механизмов, веретен и тонких машин. С повышением давления вязкость его возрастает.
Вязкость спермацетового масла в зависимости от давления выражается нижеследующими цифрами:
Относит. ВЯЗКОСТЬ ηρ/η, при 40°
0 1,00
157.5 1,23
315.0 1,535
472.5 1,94
630.0 2,39
866,2 3.135
1102,5 4,02
Повышение t° ослабляет действие давления; так, давление в 400 килограмм/см2 производит увеличение вязкости: при 25°—на 77%, а при 100°—на 29%. Удельная теплоемкость спермацетового масла при постоянном давлении равна 0,4230. Теплота сгорания при постоянном объёме 9 913 са1.;<° вспышки в открытом сосуде 220—252°, ί° воспламенения 270—302°, ΐ° вспышки в закрытом сосуде (среднее значение) 236,3°; показатель пре степень дисперсии ломления=1,4573, пр—пс=0,00864.
Арктическое спермацетовое масло (Doglingsol, Doglingstran, Huile de 1 ’hyperoodon, Arctic Spermoil) добывается из кита клюворыла, называемого также малым полосатиком и доглингом (Hyperoodon rostratus, Entenwal). На рынке это масло узнается часто по характерному вкусу. По свойствам оно похоже на кашало-товое, но более склонно к ос-молению и потому ценится менее. Представляет собой сложные эфиры жирных к-т (олефинового ряда) с высшими одноосновными ами (32 —
43%). Содержание глицерина указывается в 2,26—2,56%; i° вспышки, в среднем, 230°.
Полужидкий животный воск, буревестников ы и В., добывается из ноздрей птицы Aestrelata Lessoni, сем. буревестниковых (южная часть Индийского и Атлантич. океанов, между 35 и 50° ю. ш.) и родственных ей; представляет собой массу от соломенно-желтой до светлорубиновой окраски, твердую при 0°, просвечивающую, со слабым неприятным рыбным запахом. Обработка серною кислотою отбеливает воск до соломеи-ножелтого цвета. Воск содержит 36,9% высшего а (с ί%[. 30,5—31,5°), главная часть которого находится в нем в виде слож-ных эфиров; свободы, жирных кислот 2,23%. Присутствие глицерина не доказано.
Характерные числа жидких животных В. приведены в таблице 1.
Гидрофильные животные В. Кровяной жир или, собственно, воск получается экстрагированием с помощью индифферентных растворителей из высушенной и размолотой крови. Он представляет собою вязкое и клейкое жировое вещество, имеющее консистенцию от густо-жидкой до твердой, как, и окраску от красно-бурой до черно-бурой; по запаху и внешнему виду напоминает жиропот (смотрите низке); содержание—до 2% от сухой крови; дает сильную реакцию на холестерин и оксихолестерин, по не на изохолестерин (в отличие от жиропота). Кровяной жир содержит до 8% свободных жирных к-т и 35—50% несвязанных неомыляемых, гл. обр. из метахолестерииа. Жирные кислоты на 64—91% связаны, а остальная часть является глицеридами. Кровяной жир сильно гидрофилен.
Жир из печени или, собственно, В. получается экстрагированием из хорошо обескровленной, просушенной и измельченной печени; представляет буро-желтую образную массу, содержащую 10—20% неомыляемых веществ, состоящих наполовину из холестерина, но не оксихолестерина (в отличие от кровяного жира). Он менее гидрофилен, чем кровяной жир.
Жиропот, шерстяной жир, овечий пот (Wollfett, Wollschweissfett, Suint, Wool Grease, Recovered Grease) добывается из овечьей шерсти. В шерсти содержится грязь, калиевые соли и 5—10% особого В.; одна шкура весом 4кг дает ок. 600 г этого В. и 175—200 г поташа. Для получения жиропота сперва вымывают водою грязь и калиевые соли, затем извлекают восковое вещество. Это достигается двояким путем: либо экстракцией с помощью летучих
Таблица 1.—Характерные числа жидких животных ВОСКОВ.
| Наимено-
вание Свойства ВОСКОВ |
Спермацетовое масло | Арктическое спермацетовое масло | Вуревестни-ковый воск |
| Уд. в при 15°. | 0.875—0,884 | 0,876—0,885 121—130 (136) | 0,8819—0,8858 |
| Число омыления. | 120—147 (150) | 125,9 | |
| Йодное число. | 81—87 (90) | 80—85 (67,1) | 71 |
| Число Рейхерта-Мейссля | 0,6 (1,3) | 1,4 | |
| Содержание жирных кис- | 61—65 | ||
| лот в %. | 60—64 | ||
| Йодное число жирных | 80—85 (67,1) | ||
| кислот .. | 83—87 (90) | ||
| 1°ПЛ. жирных кислот. | 13,3—21,4 | 10,3—10,8(16,1) | |
| Показатель преломле- | |||
| ния nD.. | 1,4646—1,4655 | 1,4646 | |
| Содержание глицерина | 2,26—2,56 | 0(?) | |
| в %.. | 1,53—2,51 | ||
| Содержание ов в %.. | 38—39 | 36,9 | |
| 36—41,5 |
растворителей (бензина, бензола, сероуглерода, трихлорэтилена) либо применением растворов мыл, углекислого натрия или аммония, с последующим выделением воска серною кислотою или сернокислым магнием и отделением осадка на фильтр-прессах с обогревом, центрифугах и тому подобное. способами. Экстракция при помощи летучих растворителей не считается рациональной, т. к. она вредит качеству шерстяного волокна и слишком его обезжиривает; поэтому чаще прибегают к извлечению жиропота посредством омыления. В.-сыре ц—темнобурая, про-
зрачная в расплавленном состоянии, очень сильно и неприятно пахнущая («козлом»), вязкая жирная масса; она почти нерастворима в воде, трудно растворима в этиловом е, но растворяется в хлороформе, этил-ацетате, эфире, бензине, сероуглероде, ацетоне и горячем абсолютном этиловом е; содержит 85—90% мягких и. 15—10% твердых В. Отбелка В.-сырца производится пропуском бензинового раствора воска через костяной уголь. В фармации рекомендуется отбелка жиропота в бензиновом растворе фосфорною кислотою (3—4% от количества жиропота) при нагревании, после чего жидкость декантируют, промывают водою и освобождают на водяной бане от бензина. Очищенный В. также называется, в безводном виде, Adeps lanae (Adeps anhydricus британской фармакопеи), безводным ланолином, а при содержании воды—л анолином, алапурином, агнином, лантолом, анаспали-ном, вело лин ом, в британской фармакопее—Adeps lanae liydrosus или Adeps lanae cum aqua. Очищенный жиропот—просвечивающая, бледножелтая, густая, мазеобразная масса, обладающая слабым не неприятным запахом; это вещество трудно прогорькает, трудно обмыливается и не пропускает через себя микроорганизмов. Подвергнутый разгонке с перегретым водяным паром жиропот дает ряд продуктов: жиропотовый олеин, мазеобразный дистиллят, жиропотовый стеарин и пек. В продаже различают следующие жиропотовые продукты: 1) сырой овечий пот различной окраски и консистенции; 2) нейтральный овечий пот, светлокоричневый; 3) Adeps lanae anhydricus, различных сортов, в зависимости от способности вбирать воду;
4) олеин из овечьего пота, светлый и темный, с содержанием 55% омыляемых веществ;
5) мазеобразный жиропотовый дистиллат, называемый «свободными кисл >тами из овечьего пота», содержащий 60% омыляемых веществ; 6) жиропотовый пек. Химическая характеристика жиропота приведена ниже в таблице 2 (по Утцу).
Таблица 2.—Характерные числа жиропота.
| Свойства жиропота | Очищенный жиропот | Жиропот-
сырец |
| Уд. в при 15°. | 0,9322—0 | ,9442 |
| 1°0пл.. | 35,5—37,1 | 38,5 |
| * заст.. | 37,5—40 | — |
| Содержание воды, %. | 0,32—0,51 | 0,56 |
| Содержание золы, %. | 0,0 | 0,30 |
| Число кислотности. | 0,28—0,7 | 10,65 |
| Число омыления. Общая кислотность (вы- | 84,24—98,28 | 146,02 |
| деленных жиров). Йодное число (по Гюблю- | 72,88—76,38 | 105,58 |
| Валлеру). | 15,32—17,61 | 23,69 |
| Число Рейхерта-Мейссля | 4,68—6,88 | 5,91 |
| Содержание глицерина. Показатель преломления | 0,0 | 0,0 |
| при 20° η ”. | 1,4781—1,4822 | 1,4781 |
Впрочем, характерные числа могут значительно отклоняться от приведенных в таблице 2 в зависимости от происхождения и выработки жиропота.
Состав жиропота весьма сложен и еще не вполне выяснен. Жиропот—воск в собственном смысле слова,—сложное сочетание сложных эфиров высших ов, в значительной части относящихся к стеринам, и свободных высших ов. В твердой воскообразной части жиропота (10%), легко отделяющейся помощью амилового или этилового а от мягкого жира (90%), найдены след, кислоты: ланоцериновая С30Н60О4, ланопальмовая Ci6H3203, миристиновая С14Н2802 и карна-убовая С24Н4802. В вязко-жидкой части содержатся те же кислоты и маслянистая к-та (не тождественная с масляной жирного ряда), летучие жирные к-ты, а также лактоны упомянутых оксикислот. Кристаллич. ы (55%) состоят из церилового С2еН640 и карнаубилового С24Н60О ов и стеринов. Очищенный жиропот содержит 3—4% свободных и 16—18% связанных стеринов. Из них 15—20% падает на изохолестерин, небольшая часть на холестерин, около 33% на аморфный оксихолестерин и другие продукты окисления холестерина и масляной кислоты. Особенно важно в жиропоте присутствие метахолестерина—гидрофильного изомера холестерина; это—носитель характерного свойства жиропота—способности поглощать до 300% воды с образованием стойких эмульсий.
Жиропотовый олеин получают, подвергая жиропот-сырец разгонке с перегретым водяным паром при 300—310° и по отделении на холоду твердых погонов. Этот олеин—окрашенное от желто-бурого до красно-бурого цвета густое масло, флуоресцирующее зеленым или голубым цветом и обладающее жиропотовым запахом. Его удельный вес 0,90—0,92. Жиропотовый олеин содержит 40—60% свободных жирных кислот (капроновая, масляная и миристиновая) и в очень больших количествах особую маслянистую к-ту, 10—53% ненасыщенных (этиленового ряда, начиная с гептадецилена Ci7H34 и кончая нонакозиленом С29Н58) и насыщенных углеводородов, неразложив-шиеся сложные эфиры и свободные высшие ы; характерно содержание стеринов вообще и в особенности изохолестерина.
Мазеобразный жиропотовый дистиллат (Graisse blanche de suint) получается при разгонке жиропота с водяным паром при 300—310° и удалении олеина. Он представляет собою твердую массу от белого до светложелтого цвета с t°3acm. ниже 45°; состоит из 16—33% неомыляемых веществ, 41—60% твердых к-т с <%“. 41—47°, йодным числом 10—15 и мол. в 258—267, летучих жирных кислот 19—25% с йодным числом 43—48 и мол. весом 270—302.
Жиропотовый стеарин (Graisse jaune de suint) получается при разгонке жиропота с водяным паром при темп-ре свыше 310° после длительного охлаждения погонов и отжимки давлением в 200 atm. Это— темножелтая, пахнущая жиропотом масса с t° плавления выше 45°. От настоящего стеарина жиропотовый отличается аморфностью и либермановской реакцией на холестерин; он содержит 32 — 42% неомыляемых веществ и имеет йодное число 35—46 и угол вращения для линии Ώ от +24 до +31°,
58—68% твердых жирных кислот с йодным числом 10 и молекулярным весом 318—382,
Жиропотовый пек получается в остатке при отгонке стеарина из жиропота. По своим свойствам этот пек близок к другим жирным пекам, напримерк стеариновому и монтановому. При отгонке с паром получают мягкий пек, кислотность которого понижается по мере отборки погоиов и имеет значение от 37,3 до 7,0. Отгонка с крекингом дает твердый пек с кислотными чи 5,2; 1,1 и 0,08, причем крайние фракции имеют выход по 25%, а средняя 50% от всего количества пека.
Применение, которое жиропот имел первоначально (в 60-х годах), а именно в газоосветительной промышленности, утратило в настоящее время свое значение. Другое применение, тоже не получившее большого размера,—переработка жиропота вместе с его калиевыми солями на красную кровяную соль. В шеретепрядении жиропот употребляется для намасливания в виде смеси: 33,4% неочищенного жиропота, 7,4% минерального масла, 58,2% воды, 1,0% мыла. Очищенный жиропот применяется в мыловарении, при производстве так. наз. пережиренных мыл, куда, однако, следует вводить не более 10% жиропота. Важную отрасль применения очищенный жиропот находит в фармации и косметике -как основание для различных мазей и притираний. Наиболее ценны здесь: трудная расщепляемость его сложных эфиров и потому почти полная непрогорькаемость, влаговосприимчивость и способность задерживать микроорганизмы. Лифшиц предложил пользоваться не непосредственно сложными эфирами жиропота, а носителями его гидрофилии— свободными стеринами, особенно оксихоле-стериновою группою, богатою метахолестерином. Это действующее начало добывается из мягкого жиропотового жира и при добавлении в небольших количествах к вазелину (Unguentum paraffini) дает гидрофильное основание для мазей, продающееся под названием Eucerinum ап-hydricum. Водная его эмульсия—э в ц е-р и н—представляет ценное дерматологическое средство, а в соединении с душистыми веществами и добавочною водою—косметическую мазь Nivea-creme. В 1928 году Б. В. Максоровым было найдено применение очищенному жиропоту в свечном производстве для изготовления суррогатов пчелиного воска.
Жиропотовый олеин, под названием «шерстяного масла», применяется на шерстяных фабриках для смазывания шерсти. Однако слишком большое содержание неомыляемых (шерстяная промышленность требует, чтобы оно не превосходило 2%) делает это применение нецелесообразным. То же относится и к производству мыл. Наиболее полезен олеин в производстве консистентных машинных жиров—колесных мазей и вязких машинных масел. Для этого олеин сплавляется с жирными кислотами и омыляется гашеной известью. Качество олеина зависит от возможно малого содержания пео-мыляемых, и потому испытание его направлено на определение последних.
Мазеобразный жиропотовый дистиллят применяется в производстве мыл и консистентных мазей. Жиропотовый стеарин, давая сильно коптящее пламя, не годится для свечного производства, а идет в составы для смазки кож и передаточных ремней, для пропитки водонепроницаемых тканей и упаковочной бумаги, в лощильные массы для ткацкого дела и в составы для смазки гильз в производстве чатых веществ. Оы употребляется также для фальсификации пищевого сала. Жиропотовый пек применяется в производстве битуминозных изоляционных материалов (смотрите), консистентных жиров для смазки горячих вальцов, когда смазке приходится выдерживать высокие температуры и давления (смотрите Пеки).
Твердые животные В. С п е р м ац е т (Ceta-ceum, Walrat, Cetine, Spermaceti или Sper-macetin)—твердый остаток при вымораживании спермацетового масла; содержится также в жире дельфинов и ворвани акул. Очищенный спермацет — просвечивающая, блестящая белая крупночешуйчатая масса кристаллического строения, столь хрупкая, что она легко растирается в порошок; он почти лишен запаха и вкуса; в расплавленном виде оставляет на бумаге жирное пятно. Удельный вес при 15° 0,945 — 0,970; Нпл. 42—47°; усадка при затвердевании ок. 10%; число омыления 125—135; йодное число 3,8; ацетильное число 2,6; кислотное число—до 6; содержание жирных к-т 49— 53,5%; неомыляемых 51—52%. Спермацет нерастворим в холодном 90%-ном этиловом е, но растворим в 96%-ном (трудно— в холодном и легко в горячем, из которого при охлаждении выделяется в кристаллическом виде). Он легко омыливается едким кали; t°nji возрастает с давлением от 46,5° при 1 atm до 50° при 96 atm и 51,38° при 182 atm; теплота сгорания 9 943 cal; показатель преломления при 56° nD=1,44066, а степень дисперсии nF—nc— 0,00740. Спермацет состоит гл. обр .из цетин а—сложи, эфира пальмитиновой кислоты и церилового а. Указывалось также на содержание глицеридов лаурииовой, миристиновой и стеариновой к-т, но это еще требует подтверждения. Своеобразие вида спермацета и его физич. свойств делают фальсификацию его нелегкой. Спермацет горит весьма светлым некоптящим пламенем. Это свойство дало ему, начиная с середины 18 века применение в свечном производстве, особенно в Англии, для высших сортов свечей и в качестве подмеси к пчелиному В. В настоящее время спермацет применяется в медицине, для производства эталонных и осветительных свечей и для составления различных восковых препаратов.
Прополис, уза, пчелиный клей, восковой клей (Propolis, Vorwachs, Kleb-wachs), в свежем виде—весьма мягкое и с течением времени все еще остающееся разминаемым между пальцами клейкое вещество, от зеленовато-желтого до красно-бурого, даже до печеночно-бурого цвета, с сильным ароматич. запахом и горьким вкусом; вырабатывается пчелами в качестве строительного материала, которым они замазывают щели и мелкие углубления в улье и заливают трупы насекомых, забравшихся в улей; с примесью пчелиного В. пчелы употребляют его на заграждения в летке для защиты от врагов. Прополис собирается пчелами с растений—из «жирного» масла, или бальзама, цветочной пыльцы. Состав прополиса изменчив, чем, вероятно, и объясняется разногласие старых и новых исследователей по этому вопросу (табл. 3). Прополисо-вый бальзам растворяется в горячем петро-лейном эфире и 70%-ном этиловом е;
Таблица 3.—С равнительный анализ двух проб прополиса (в %).
| Составные части | Проба I | Проба II |
| Пчелиный воск. | 15—16 | ВО |
| Прополисовая смола. | 65—70 | 43,6 |
| Прополисовый бальзам. | ок. 5 | 8,7 |
| Летучие вещества (эфирные | ||
| масла и вода). | 4—6 | 7 |
| Загрязнения. | 5 |
это светлая, от золотисто-желтой до коричнево-красной, сильно ароматическая жидкость сиропообразной консистенции; кислотное число его 112, а число омыления 173,8; в его составе указывалось содержание коричной кислоты и ванилина; выход бальзама 3—11%; прополисовая смола, черно-бурая тестообразная масса с iV“. 67°, нерастворима в горячем петролейном эфире и растворима в 96%-ном е. После многочасового нагрева при 101° она получает по охлаждении консистенцию твердого бальзама. С ледяной уксусн. кислотой и 1—2 каплями серной кислоты она дает через нек-рое время красное окрашивание. В составе смолы указано содержание 20% дубильных веществ и резенов (пропорезен, к-пропорезен, β-ηρο-порезен). Прополисовый В. имеет константы нормального пчелиного воска. В технике прополие применяется для изготовления лака, прививочной древесной замазки, благовонных курений, а в народной медицине— как пластырь и для закрытия ран. Прополи-совым лаком русские кустари кроют деревянную посуду, в к-рую после этого можно наливать даже кипяток. С этою целью прополис промывается в теплой воде с примесью серной кислоты; затем 2 ч. прополиса вместе с 1 ч. пчелиного воска кладут в 4 ч. горячего топленого льняного масла, предварительно прогретого в печи в течение 14— 20 дней, но без кипения. Деревянная посуда погружается на 10—15 минут в горячий состав, затем охлаждается и полируется шерстяной тряпкой.
Шеллаковый В. Извлекается из шеллака (смотрите) парами а. Содержание этого воска изменяется в зависимости от происхождения шеллака. По Чирху и Фармеру (1899 г.), оно равно 6%; по данным Г. Берри, оно составляет 3,0—6,5% для естественного шеллака. Шеллаковый В. нерастворим в воде и холодном этиловом е. Он представляет собой сложный эфир а с ί°ηΛ. 80—82°и кислот: лаккериновой и, вероятно, мелиссиновой с £°Пл. 74—76°. Самайаджула (Samayajula) в 1924 году установил микрохим. анализом для В, от шеллакопроизводящих
Т, Э. m. IV.
насекомых Shorea tabura Roxb. значение йодного числа 9,5—10,6 и числа омыления (4 часа) 79,9—81,0. Гупта (1924 год) в составной части шеллака(от Lakshadia mysorensis), растворимой в эфире, нашел мирициловый, смесь пальмитиновой и миристиновой кислот, ненасыщенную моногидроксикисло-ту С15Н28(ОН)СООН и эритролаккаин. Шеллаковый В. применяется для восковых составов, например для паркетного и мебельного В.
Китайский В.—выделение насекомого Coccus ceriferus или С. pela, водящегося на Fraxinus chinensis; по наружному виду походит на спермацет, желтовато-белого цвета, состоит гл. образ, из церилового эфира церо-тиновой кислоты С26Н5102· C2GH53, уд. веса—от 0,926 до 0,970; t°nл_—от 80,5 до 83°, число омыления—от 80,4 до 93, % жирных кислот 51,54, голей около 49%. В Китае и Японии употребляется для фабрикации свечей, полировки мебели и кожи и аппретуры бумаги. В виду широкого потребления в Китае, в Европу привозится в очень небольших количествах.
Растительные В. Растительные воски весьма распространены в царстве растений и б. ч. относятся к настоящим воскам, то есть имеют главной составной частью сложные эфиры высокомолекулярных кислот и одноатомных ов; они растворяются в горячем е (отличие от жиров и масел). Растительные В. химически и физически близки к пчелиному В.,но имеют более высокую t°na., большую твердость при обыкновенной t° и бблыную хрупкость. По внешнему виду растительные В.—желтоватые, зеленоватые, сероватые или бурые массы, обладающие иногда слабым приятным запахом; по очистке они получают белый или почти белый цвет. Относительное содержание растительного В. в растении ничтожно и не превышает обычно
1—2% по отношению к тем частям растения, из которых он непосредственно добывается. В связи с технически ценными свойствами воска это обстоятельство ставит перед техникой насущную задачу—исследовать все возможные источники растительного воска, не пренебрегая даже теми, которые в настоящее время имеют лишь научный интерес, и найти каждому роду растительного В. наиболее соответствующее применение; если тот или другой вид В. окажется технически интересным, он, вероятно, мог бы быть получаем в качестве побочного продукта при других производствах. Тем не менее такое изучение В., технич. добывание и использование его— еще дело будущего. Правда, типичный представитель этого класса—пчелиный В.—известен с незапамятных времен, но другие В. в небольшой части стали достоянием техники лишь недавно и в большинстве случаев не вошли еще в ее кругозор. Даже те растительные В., которые усвоены местной промышленностью отдельных стран, не доходят до европ. рынков и истребляются на местах для целей освещения. Приведенная ниже с известных растительных В., составленная гл. образом по Визнеру, имеет задачей очертить границы возможного воскового хозяйства; она может дать толчок к дальнейшему систематич. обследованию применений растительного воска в технике. В настоящее
17
же время из перечисленных ниже 40 видов растительного воска техникой усвоены лишь карнаубский и, до известной степени, канделилльский и пальмовый. В сводке приведены названия тех растений, из которых добывается воск.
1. Aizoaceae. Из листьев Mesembrianthe-mum expansum L. и М. tortuosum L. (хру-стальника) выделен воск, содержащий, между прочим, углеводород мезембрем С28Н56 с t°rui 68—69° и меземброл С31Н640 или С30Н60О с Гпл. 73—74°.
2. Araliaceae, аралиевые. В. получается из листьев Trevisia sundaica Miqu.
3. Balanophoraceae. В. баланофора, ба-ланофорин. Уд. в при 15°—0,995 (Шедлер), ί°ηΛ. около 100°; вываренный водой он представляет серо-желтую массу, а экстрагированный эфиром—имеет окраску и консистенцию пчелиного; в е растворяется незначительно, в эфире—легко; растворяется на холоду в концентрированной серной к-те и выпадает из нее без изменения при разбавлении раствора водой. Производящие воск растения—бесхлорофильные паразиты, паренхимные клетки которых почти сплошь пропитаны воском, так что растение, будучи подожжено, горит светящимся пламенем. Один из воскопроизводящих видов, Bala-nophora elongata, растет на о-ве Яве. Здесь измельченным в кашицу растением обмазывают тонкие бамбуковые палочки, которые после просушки применяют в качестве светильников. Другой промышленный вид— Langsdorffia hypogaea Mart.—распространен в Ю. Америке (Новая Гренада); растения в высушенном виде поступают целиком на рынок и применяются для освещения. На европейский рынок ни В. баланофора, ни производящие его растения не поступают.
4. Bixaceae. В. из листьев Bixa Orellana L. (орлеанского дерева, или орлянки настоящей)—представляет смесь В. и жира.
5. Bombacaceae, баобабовые. Из Eriodend-ron anfractuosum D. С. (хлопчатого, также сырного дерева) и капока ом и бензолом извлекается около 5% голубовато-красного воска со своеобразным запахом, t°гы. 24°, кислотным числом 60 и числом омыления 170. В этом В. найдены к-ты: пальмитиновая (15% от жирных кислот), линолевая (38%), масляная (60%), очень немного ли-ноленовой и ы: фитостерин и мелис-силовый. Подобный же В. найден в Bombax malabaricum.
6. Compositae, сложноцветные. Из корня Taraxacum officinale L. (одуванчика) получается В., в котором содержится особый сте-рин тараксастерин С29Н480 с £°пл. 221—222° и гомолог его, затем к-ты: пальмитиновая, масляная, мелиссиновая, церотиновая.
7. Coniferae, хвойные. Из хвои Juniperus sabina L. (казацкого можжевельника), Juniperus communis (обыкновенного можжевельника), Picea excelsa (обыкновенной ели), Pinus silvestris (обыкновенной сосны), Thuja occidentalis (западной туйи) получается В., в котором можно выделить сложные эфиры и свободные кислоты, с кислотным числом 25 и числом омыления около 230. При омылении возникают только вещества кислотного характера.
8. Cucurbitaceae, тыквенные. В. получается с листьев Bryonia dioica (переступня).
9. Empetraceae, ворониковые. В., получаемый с листьев Empetrum nigrum L. (вороника, или голубинца), состоит глагн. обр. из сложного эфира церотиновой кислоты и церилового а.
10. Ericaceae, вересковые. В. получается из листьев Vaccinium vitis idaea L. (обыкновенной брусники).
11. Euphorbiaceae, молочайные. На коре Jatrophus curcas (Curcas purgans Endl.) находится В., состоящий из сложи, эфира мелис-синовой кислоты и мирицилового а, а также свободного а. Более важное значение имеет распространенное в Мексике и южн. Калифорнии растение Pedi lanthus pavonis Boas, имеющее на ветвях налет, из которого добывается т. н. к а н д е л и л л а или к а н-делилльский В. Он получается либо соскабливанием, либо вывариванием ветвей в воде, либо, наконец, при помощи растворителей, что дает вдвое или втрое больший выход. В общем, воска при вываривании получается 2—3%. С 1 га ежегодно получают от 1,25 до 5 тонн В. Канделилла-сырец непрозрачен, несколько хрупок, сер,· грубозернист. Очищенный В. имеет цвет от бурого до красноватого. Для осветления требуется значительная прибавка парафина. Уд. вес 0,95—0,99; ί°ηΛ. сырца 80—92°, очищенного 67—82°; показатель преломления при 70°
«д=1,456; кислотное число около 10—20,
число омыления около 50—65. В. содержит 65—75 % неомыляемых (стерины и углеводороды), из которых углеводородов ок. 50%. Канделилльский воск стал известен в промышленности с 1907 года. В Мексике он употребляется для производства свечей. Во многих применениях он служит заменою карнаубского воска.
12. С листьев бразильской пальмы Сорег-nicia cerifera Mart, (другое название—Со-rypha cerifera L.) добывается В. под названием карнаубского или цеарово-г о. Молодые листья растения покрыты сухим пепельного цвета и приятного запаха порошком В., к-рый легко стряхивается или сдувается. Впоследствии образуются плотные корочки, до 5 миллиметров толщиною, состоящие из скоплений восковых призматич. или ци-линдрич. столбиков, нормальных к поверхности листа. Для получения В. пользуются преимущественно самыми молодыми листьями. Сбор происходит в течение полугода, дважды в месяц. Листья срезаются (один туземец срезает в день до 1 000 листьев, причем высота ствола пальмы—до 12 м), раскладываются на цыновках, и В. снимается с них щетками, обмолачивается палками и, наконец, соскабливается ножами. После этого воск сплавляют в горячей воде. При каждом сборе с одной пальмы срезается 8 листьев, а всего за год 96 листьев, дающих
1.8 килограмм В.; по другим данным, для получения
1.8 килограмм В. требуется от 240 до 600 листьев. Применяется также выварка листьев в горячей воде. Карнаубский воск поступает на рынок неправильными кусками, величиною с кулак. Цвет его—от желтого до темносерого, смотря по сорту (табл. 4).
Т а 0 л. 4.—Цвет различных сортов к а р-наубского воска.
| Сорт | Цвет |
| Flor.
Primeira. Medina. Gorduosa. Arenosa. |
Правильный желтый До темножелтого, с меньшими загрязнениями
От слабо желтоватого до светлосерого Жирный, от темносерого до черного Песочный, от светлосерого до темносерого |
В Германии на рынке встречаются только два сорта: жирно-серый и courant grau. Слишком светлый карнаубский воск ненатурален: он содержит продукты омыления и большое количество парафина. В тонк. слоях карнаубский воск просвечивает. Он отличается твердостью и хрупкостью, так что без труда измельчается в порошок; запах слабый и очень характерный. В обычных органических растворителях при комнатной £° растворим очень мало; t°nn. свежего В. 83— 85°, а затем повышается до 90°; ί° каплепаде-
ния80,5—82°; 0,998—0,999, а < 0,860.
Электропроводность карнаубского В. изменяется с возрастанием t° след, образом:
Темп-ра 0“ 20° 40° 60° 80° 100° 120° 140° 160°
Электро-
проводн. в 106 МО-см 14,5 28,0 55,6 85,5 100 175 316 520 1090
Диэлектрич. коэфф. карнаубского воска при 40° равен, примерно, 2,30; с повышением темп-ры он растет до 2,65 (при 65°), а затем при 100° снова падает до начальной величины; кислотное число 0,3—8; число омыления 5—13, ацетильное число 51—60, йодное число (по Вийсу) 5—13, показатель преломления, измеренный при 80° и пересчитанный на 40°, 1,4692—1,4717. Карнаубский В. содержит до 48% жирных к-т и до 35% неомыляемых; состоит гл. обр. из сложного эфира церотиновой кислоты и мелиссилового а, свободного мелиссилового а, церотиновой к-ты, ов: церилового С2вН540идвух-основного Н25С3502 с t-пл. 103,5°, карнаубо-вой кислоты С,4Н4802 с ί°ηβ. 72,5° и оксикислоты С21Н4203. Вся годовая добыча карнаубского В. оценивается в 4 000—6 200мг, причем в Германию до 1914 года ввозилось 1 700 тонн Главные рынки: Форталецца, Рио-де-Жанейро, Ресифе-де-Пернамбуко, Бахиа. Воск свозится сюда в тюках по 15 килограмм и здесь упаковывается в джутовые мешки по 80—100 килограмм.
Применение карнаубского воска основано на его способности даже при сравнительно малых присадках к другим восковым составам повышать их твердость, £%“. и блеск и задерживать процесс кристаллизации. Карнаубский воск широко применяется при производстве аппретур для кожи, мастик для вощения и политур, граммофонных пластинок, восковых мыл, свечей.
13. Из млечного сока восконосной смоковницы (Ficus ceriflua, F. variegata, F. subra-cemosa), растущей на западной и центральной Яве, Суматре и Цейлоне, добывается г о д а н г о в ы й, или гонданговый, В. Жирный млечный сок после сгущения на огне и промывки водою превращается в твер дый воск и поступает в продажу под названием яванского, или смоковничного В. (cire de figuier). На родине он применяется для выделки свечей. До европ. рынков яванский В. не доходит. Яванский растительный воск—серого или красноватобурого цвета, внутри почти розово-красного, а также желтоватого, очень хрупок и легко раздробляем. Уд. вес при 15° 0,963 (Визнер) или 1,015 (Гресгоф и Сакк); при 45° он размягчается, при 50° имеет консистенцию сиропа, при 61° плавится (по другим данным при 56—57°). В кипящем этиловом е он растворяется не вполне; в эфире и амиловом е растворяется, хотя и не вполне; растворим в терпентине, бензине, бензоле и хлороформе; не растворяется в сероуглероде. При варке с калиевою щелочью обесцвечивается, но не переходит в раствор. Из части, растворимой в е, выделены фикоцериловая кислота С13Н?802 с £°пл. 57° и фикоцериловой С17Н280 с Гпл. 128°. Деструктивная перегонка яванского воска дает уксусную и пропионовую кислоты и маслянистый погон, содержащий бесцветный флуоресцирующий углеводород С14Н26 с t°rui. 55°, кристаллич. к-ту С12Н2402и кристаллич. С44Н880 с t° пл. 51°. Суматранский В. (Getah Lahre) подобен яванскому; применяется для производства свечей. Австралийский смоковничный В. (от Ficus rubiginosa и F. macrophylla) содержит сложный эфир уксусной кислоты и фико-церилового а с £°пл. 114°.
14. Gramineae, настоящие злаки. Воск из Saccharum violaceum Thuss. — церозин, весьма стоек против калиевой щелочи; <°пл. перекристаллизованного из горячего а
182°, удельный вес ВЦ =0,961. Этот В. возбуждает большой промышленный интерес, т. к. он мог бы заменять карнаубский. В. от Saccharum officinale (сахарного тростника) может добываться по способу Винберга как побочный продукт при производстве^ тростникового сахара. Содержит первичный С30НевО, неизвестное вещество С33Н680 идр.
15. Lauraceae, лавровые. Воскообразная неомыляемая часть масла из Laurus nobilis L. (лаврового дерева) содержит эйкозан С20Н42с £°Пл. 69°, мирициловый, фито-стерин и его сложный эфир.
16. Leguminosae, бобовые. Воск семенных оболочек Lupinus luteus L. (желтого лупи-на) и Lupinus albus L. (белого лупина) содержит л у п е о л С2вН120 с £°пл. 204—205°.
17. Linaceae, леновые. Из пыли, получаемой при обработке лубяных волокон Linum usitatissimum (посевного льна), петролей-ным эфиром извлекается до 10% В. от желтого до желтовато-бурого цвета, с матовым скорлуповатым изломом и сильным льняным запахом. На холоду В. хрупок, а при t° руки разминается.Перекристаллизацией из бензина получается кристаллич. В. с £°пл.61—62° и уд. в при 15° 0,908. Он легко растворяется в обычных органич.растворителях, трудно— в хлороформе и только отчасти—в этиловом е. Из необработанных льняных волокон извлекается 2—3% бурого воска, уд. веса при 15° 0,998, с £°пл. 68—70°, кислотным числом 23—24, числом омыления (через
6 часов) 150—163 и содержанием неомыляемых 22—23%. Прядильная способность льна отчасти обусловлена присутствием этого В.
18. Malvaceae, мальвовые.×л о п к о-
в ы и В. из волокон Gossypium herbaceum L. (мелколистного травянистого хлопчатника) получается экстрагированием из американ. линтера (смотрите Вата). Эфирный экстракт, с выходом 0,77%, 55—60° и числом омыле ния свыше 160, похож на японский воск и тоже относится скорее к жирам.
19. Meliaceae. В. из индийских цветов Cedrela toana Roxb.
20. Могасаеае, тутовые. Из надрезов на ветвях и сучьях америк. дерева Brasimum Galactodendron Dow (коровьего или молочного дерева), а также Galactodendron ame-ricanum L. или G. utile вытекает сок, по цвету и вкусу похожий на коровье молоко, но более густой и не свертывающийся от кислот. Это молочное дерево растет в горных областях Ю. Америки, особенно в Ве-несуеле. При кипячении из млечного сока выделяется (30—35%) желтовато-белый, содержащий смолу В., галактик. Это — просвечивающее, разминающееся и отчасти омыляемое вещество, с ί°ηΛ. 50—52°; оно более всех прочих растительных В. походит по внешним признакам на пчелиный В. Галантин состоит из смолы, растворимой в холодном абсолютном этиловом е, и кристаллического воска с 1°пл. 65°, растворимого только в кипящем е. Из галак-тина в странах, его производящих, делают свечи, горящие светлым пламенем. К семейству тутовых относится и sativa L. (я), волокна которой содержат 0,5— 1 % буроватого В. с сильным запахом и; t°rui. 66—67°, кислотное число 46—47, число омыления (через 20 минут) 162, неомыляемых 11%.
21. Morindaceae. В. из краски от яванского растения Morinda umbellata и из дерева Morinda cetrifolia L.
22. Musaceae, банановые. От одного из видов этого семейства, который точно еще не установлен и произрастает в Нидерландской Индии, особенна на Яве, добывается т. н. пизанговый В. Нижняя поверхность листьев покрыта белым, как бы мучным налетом, к-рый соскребается деревянными ножами и переплавляется на огне. Одно растение дает 60 г В. Пизаиговый В.—твердое, наподобие манной крупы, белое, а часто и желтое или светлозеленое вещество, обладающее некоторой прозрачностью и кристал-лич. изломом, покрытое белым налетом. В. легко измельчается, плавится при 79—81°, имеет уд. в 0,963—0,970; слабо растворим в горячем этиловом е и легко—в горячем терпентине, амиловом е и сероуглероде. Кислотное число его 2—3; число омыления 109. Из В. выделены: пизангце-риловая кислота С24Н4д02 с ί°ηΛ. 71° и пизанг-цериловый C13HleO с t°rui. 78°. В. состоит гл. обр. из сложного эфира этой кислоты и а. Пизаиговый В. пока применяется только в производящих его странах.
23. Myristicaceae,1 мускатные. Из растения Myristica ocuba Н. et В., растущего в Бразилии (особ, в Пара), добывается т. н. оку беки и В. Ядра плодов, освобожден ные от оболочек, протираются в тесто и вывариваются короткое время в воде. Воск-сырец, с выходом 20—25% от всего плода, переплавляется и тогда становится белым и блестящим. Уд. вес при 15° 0,920; £°пл. 39— 40°. Он представляет собою смесь смолы, В. и жира, и не вполне выяснено, относится ли он в самом деле к воскам. Смола из него м. б. извлечена аммиаком, а В.—кипящим этиловым ом. Окубский воск в Бразилии (особенно в Пара) является ценным продуктом для свечного производства. Добычей его население занимается осенью, с января по март.
24. Oleaceae, маслиновые. Из листьев Olea europea (маслины) добывается смоло-подобный В., главная составная часть которого, находящаяся также в незрелых плодах,—вещество феноловой природы, олео-н о л. В листьях Syringa vulgaris L. (сирени) тоже содержится воск.
25. Orchidaceae, орхидные. В. из Orchis mascula L. (ятрышника).
26. Пальмовый В. добывается со срубленных стволов различных восковых пальм, Ceroxylon andicola Н. et В. и Klop-stockia cerifera, растущих на Андах Ю. Америки (Колумбия, Экуадор и Новая Гренада) на высоте 2 000—3 000 метров Эти пальмы достигают высоты 30 метров и имеют перистые листья длиною до 8 тонн Покрывающая ствол восковая корка, до 5 миллиметров толщ., соскабливается и очищается переплавлением, а кора вываривается. Одно дерево дает ок. 12,5 килограмм воска. В последнее время, ради сохранения деревьев, вокруг ствола прикрепляют широкие металлические кольца, куда стекает В. Пальмовый В. похож на карнаубский и часто с ним отождествляется. Твердый и хрупкий на холоду, он размягчается при £° руки, плавится при 102—105°; уд. в 0,992—0,995. Очищенный В. желтого цвета, плавится при 72°. Пальмовый В. состоит из сложи, эфира церотиновой кислоты и церилового а, а также сложного эфира пальмитиновой кислоты и мелиссилового а. В Европе известен мало, но в Южной Америке считается ценным продуктом для производства свечей и восковых спичек.
27. Papaveraceae,. Семенные коробочки Papaver omniferum L. (садового мака) имеют восковой налет, при экстрагировании опия переходящий в раствор; состоит из сложи, эфира церотиновой кислоты и церилового а, а также сложи, эфира пальмитиновой кислоты и церилового а.
28. Polygonaceae, гречишные. В. получается из высушенных листьев Rumex Rangui-neus L. (щавеля).
29. Из листьев Raphia ruffia Mart, (винной пальмы), а также R. pedunculata Р. В. добывается па Мадагаскаре рафиевый воск. Остатки листьев при добывании волокна завязывают в холсты и обмолачивают; осыпавшуюся восковую пыль согревают η горячей воде и сминают в комья. Рафиевый В. тверд, хрупок и имеет цвет от желтого до бурого. В обычных оргаиич. растворителях он растворяется немного или совсем не растворяется; легче всего растворяется в горячем бензоле; спипт растворяет при нагревании ок. 90% В. Уд. в при 15° 0,95;
ί°«Λ. 80°. Растворимая часть, с Ь°пл. 80°, представляет С20Н42О, изомер норм, арахинового а; возможно, что он представляет смесь двух изомеров.
30. Rhamnaceae, крушинные. Кора амери канской крушины Rhamnus pursheana В. С. (Cascara sagrada) содержит жир и В.: глицерид арахиновой кислоты и сложный эфир той же кислоты и холестерола рамнола С20Н24О, с t°rui. 135—136°. Из коры Rhamnus cathartica L. извлекается воскообразный ра-мностерин С13Н2802 с 83—85°. Можно получить воск также из корневого луба Venti lago madraspatana.
31. Rosaceae, розоцветные. Налет слив есть твердый бурожелтый воск с ί°ηΛ. 64°; из листьев Prunus serotina Erh. (американской осенней черемухи) извлекается смолообразный воск, содержащий жирные кислоты— линолевую, линоленовую, пальмитиновую и стеариновую, в свободном виде и в виде сложных эфиров церилового а, затем— различные углеводороды, например С3]Н64. Из скорлупы Prunus spinosa L. (терновника) извлекается подобный же В.
32. Scrophulariaceae, норичниковые. В. из высушенной зелени Linaria vulgaris Mill, (льнянки) и цветов Verbascum thapsus L. (крупноцветного коровяка).
33. Solanaceae, пасленовые. Красящее вещество помидора Solanum lycopersicum L. есть липохром, изомерный В. зонтичных—каротену. Смолообразный В. находится на ветвях в листьях Solanum angu-stifolium R. et P. Из табака В. извлекается петролейным эфиром; содержание воска увеличивается в табаке с возрастом растения; ί°ηΛ. 63°. В. состоит главным образом, вероятно, из сложного эфира мелиссиновой кислоты и мелиссилового а.
34. Tamaricineae, тамариндовые. В коре растения Fuquiera splendens, растущего на западе Северной Америки, содержится 9% воска. Это—желтовато-зеленое вещество воскового вида с £°пл. ок. 85°, содержит сложный эфир церотиновой кислоты и мелиссилового а.
35. Tiliaceae, липовые. В. из цветов Tilia europea L. (европейской липы) состоит гл. обр. из углеводородов. В коре липы содержится воскообразное кристаллич. вещество С21Н3202—т и л и а д и н.
36. Umbellifereae, зонтичные. Красящее вещество Daucus carota L. (моркови)—липохром каротен. С ним связан ряд продуктов окисления воскового характера.
37. Urticaceae, крапивные. Воск Humulus lupus (хмеля).
38. Verbenaceae, вербеновые. Воск из листьев Lippia scaberrima Sond., Lippia mi-crocephala Cham. и Duranta plumieri Jacq. содержит смолу.
39. Vitaceae, виноградные. Из листьев Vitis vinifera L. (виноградной лозы) получается воск с выходом 3,7% посредством обмывания сероуглеродом. Он состоит из следующих эфиров пальмитиновой и других жирных кислот и холестериноподобных ов: вито л а С37Н340, с f°ru. 74°, и в и-тогликола С23Ы4402. Налет на виноградных гроздьях содержит свободные жирные кислоты и сложи, эфиры их со ом С2вН39(ОН)2 — энокарполом, с <°пл. 34°.
40. Rhus, сумаховые. Из плодов различных видов, особенно Rhus succedanea L. и Rhus vernicifera D. С., получается так паз. японский В. Для получения японского В. плоды подвергают сушке, затем размалывают и отсеивают для удаления семян и частей эпидермиса—кожицы. Подготовленные таким образом плоды нагревают в парах воды и прессуют несколько раз, причем при повторных прессованиях иногда для понижения t°saCm. добавляют. Дальнейшая обработка состоит в переплавлении с водой и щелочью и отбелке на солнце. За последние годы стали применять экстракционный способ. Кустарность способа получения, а также часто практикуемая фальсификация перилловым маслом обусловливают неоднородность японского В. Уд. вес колеблется около 1; Рпл. 52—53°. Японский В. состоит почти исключительно из триглицерида пальмитиновой к-ты, но в некоторых сортах содержание свободных жирных кислот достигает 16%; растворяется в е при нагревании, в эфире, бензине, петролейном эфире растворяется легко; может удерживать, не меняя внешнего вида, до 60% воды, чем пользуются для его фальсификации. Применяется для тех же целей, что и пчелиный В., а также в производстве спичек. Анализ смеси В. представляет трудности вследствие изменчивости их констант; -примесь к пчелиному В. определяется соотношением между кислотами и эфирами. Вся потребность СССР покрывалась импортом, но не исключена возможность получения японского В. при разведении соответствующих растений на черноморском побережьи а, где опыты дали благоприятные результаты.
Ископаемые В. Из ископаемых восков наибольшее значение получил до сих пор горный В. (смотрите Озокерит) и производный от него церезин. На втором месте стоит выдвинувшийся сравнительно недавно м о н-танский воск. Другие ископаемые во-ски пока не усвоены промышленностью в степени, соответствующей их техническим качествам и возможности добывания, но несомненно, что технике недалекого будущего придется иметь дело с некоторыми из них.
Монта нс кий В., монтанит, биту-мен, получаемый бензиновой или бензольной экстракцией из бурых углей. Уд. вес монтанского В. при 15° ок. 1,000, при 100°— 0,890, при 200°—0,812; t°пл. сырца 80—90°, очищенного 73—80°; число омыления 60— 100; йодное число 9—12; кислотное число у сырца 20—40, а у очищенного до 100. Монтанский воск Vio N гольным раствором калийной щелочи омыляется сполна. Сырец дает сильную холестериновую реакцию. Точка воспламенения 300°. Теплота сгорания 9 700 cal. Не всякий бурый уголь пригоден для экстрагирования; курные угли при сухой перегонке дают менее ценный материал, содержащий, кроме монтанского воска, гуминовые кислоты, целлюлозу и т. д. Битуминозные бурые угли содержат 3—30 % битума; экстракцией извлекается 8—10% от содержания битума, пересчитанного на высушенный уголь, причем такой процесс считается еще выгодным. В наиболее благоприятных случаях извлекается 10—20%
битумена. Бензольно-гольной или бен- | зольно-ацетоновомасляной смесью извлекается на 50% более. При высоком давлении, наир. 6 atm, и нагреве до 260°, битум извлекается из угля бензолом в количестве, почти соответствующем теории. Предложены также иные процессы извлечения мон-танского воска: расплавленным нафталином (по Г. Келеру), перегретым паром (по Э. Ф. Бойену), просто паром (по Рандору), без растворителя простым давлением при 300° (по Бергиусу), причем в последнем случае выход воска оказывается ббльшим, чем при растворителе. Однако полное извлечение битума из бурого угля не считается выгодным, поскольку оно ведет к необходимости добавлять большие количества связующих веществ при изготовлении угольных брикетов. Монтанский В. содержит сложи, эфиры высокомолекулярных жирных кислот, гл. обр. монтановой и карбоцериновой, с нерастворимыми в воде высшими ами—те-тракозанолом С24И60О, цериловым С2вИ540 и мирициловым С30Нв2О и, следовательно, должен считаться настоящим воском.Кроме того монтанский воск содержит красящие вещества—гуминовые кислоты и смолы. Различные сорта монтанского воска различаются между собою гл. обр. количеством смол. Этиловый 96%-ный извлекает из монтанского воска до 22% твердых чернобурых смол с t°пл. 72—75°, с чи: кислотным 42,9, омыления 73,2, йодным 22,9 и уд. в > 1. Они представляют собою окисленные жирные кислоты; от гуминовых, при внешнем сходстве отличаются растворимостью в бензоле; содержат О и S; сложи, эфиров с монтановой и карбоцериновой к-тами не дают. Полное разделение В. и смол м. б. достигнуто при помощи жидкой сернистой к-ты. Окисленные жирные кислоты представляют главное затруднение при осветлении монтанского В.
Очищенный монтанский воск получается повторной перегонкой В.-сырца с перегретым паром. Он представляет собою подобную некристаллич. массу с iV“. 55—60°. Перегонка при атмосферном давлении ведет к крекингу с образованием С02, СО, H2S, СН4, олефинов и полужидкой массы из углеводородов. В частности возникает докозан С22Н46с ί°ηπ. 52—53°. Осторожная перегонка под вакуумом с водяным паром и очистка дистиллята в бензиновом растворе на фильтр-прессах поглотителями дает около 30% белого кристаллического вещества, с £°гм. 70—80°, состоящего из омыляемой монтановой кислоты С28Н5602 и неомыляемого кетона ее—монтанона (С27Н65)2СО. Химические характеристики различных сортов отогнанного и очищенного монтанского воска показаны в таблице 5.
В остатке при очистке монтанского В. получается огненный монтанский пек, содержащий неразложившийся В., свободные к-ты, лактоны, кетоны и асфальтовое вещество. Т. у. на монтанский В.-сырец (т. н. битум) следующие: 1) Он должен содержать возможно меньше нерастворимых в бензоле примесей (угольной пыли); определяется экстракцией (в бумажной гильзе). 2) Он должен содержать возможно меньше золы (она состоит нормально из извести, железа и маг
| Данные | Левкович | Грефе | Эйзенрейх | Мар кус-сон и Смелкус 1 | ||
| Темп-pa плавления. | 80 | 80 | 77 | 75 | 77 | 73—75 |
| Кислотное число. | 123,0 | 101,6 | 71,0 | 42,4 | 93,0 | 65,3 |
| Эстерное * число. | 3,6 | 0,0 | 2,8 | 19,6 | 1,5 | 10,7 |
| Число омыления. | 126,6 | 101,6 | 73,8 | 62,0 | 94,5 | 76,0 |
| Йодное число. | — | 9,8 | — | — | 12,0 | — |
| Содержание монтано- | ||||||
| вой кислоты в %. | 93,2 | 77,0 | 53,7 | 32,0 | 70,4 | 49,5 |
| Неомыляемых в %. | 6,8 | 23,0 | 46,3 | 68,0 | 29,6 | 50.5 |
незии; определяется сжиганием и прокаливанием 1 г вещества в фарфоровом тигле; битум, извлеченный из пирогшссита хорошего качества, содержит еще 4,6% золы). 3) Температура размягчения, по Кремеру-Сарно-ву, обычно 80—90°. 4) Температура воспламенения, если не прибавлено какого-либо растворителя, около 300°. 5) Кислотное число д. б возможно большим (рекомендуется определять его по Пшорру, переводом кислот в нерастворимые кальциевые соли через прибавление к овому раствору уксуснокислого натрия и хлористого кальция в эквивалентных количествах). 6) Число омыления должен быть возможно большим (определяется, как кислотное). 7) Содержание смол должен быть возможно малым (определяется по эфирной вытяжке). Монтанский воск, сырец и очищенный, имеет применение в производстве кремов для обуви, пластинок для фонографов, непроницаемых пропиток, кабельной изоляции, бочарного воска, консистентных жиров, брикетов для вальцов и в меньшей мере—для изготовления свечей.
Торфяной В. извлекается из торфа парами а. Его непостоянна и ко леблется между 80 и 90°. Он представляет собою желтое воскообразное вещество, легко растворимое в амиловом е, труднее—в этиловом и метиловом. В серном эфире и бензоле растворяется лишь частично, давая темиозеленую жидкость и нерастворимый коричневый осадок. Из эфирной вытяжки получается темнозеленый воск, омыляемый едким натром. Кислота растворимой в эфире части размягчается при 140° и плавится при 184°; ее формула, поР. Залозецкому и И. Гаусману, С17Н250„. Кислота нерастворимого в эфире вещзства—коричневое тело, не плавящееся еще при 260°, согласно тем же исследователям, имеет состав С21Н3507. ы, полученные из той и другой фракции, оказались тождественными или, быть может, изомерными; это—желтые, студнеобразные вещества, с 1°пл. между 124 и 138°; состав их С20Н4|)О4. Торфяной воск представляет собою сложный эфир, но не первоначальный растительный, а продукт преобразования целлюлозы. Кроме того в нем содержатся и другие вещества; одно из них, краснокоричневое, растворимо в бензине. Согласно опытам в Отделе материаловедения ГЭЭИ, вытяжка непосредственно из торфа горячими парами бензола дает выход 53% В., характеризуемого чи, привед. в таблице 6.
* Т. е. сложноэфирное.
| Свойства | 1-я проба | 2-я проба |
| Уд. в при 15°. | 1,050 | 1,045 |
| Н каплепадения по Уббе- | ||
| Лэде.. | 59,5 | 72 |
| ί° застывания по га лиц | ||
| способу. | 59 | — |
| Йодное число. | 41,4 | 33,4—37,4 |
| Кислотное число. | 45,6 | 26,1 |
| Число омыления. | 133,9 | 120,2 |
| Содержание азота. | — | 2,16% |
| Твердость но Мартенсу. | — | 1,5—1,1 |
| Уд. электоич. объёмное | ||
| сопротивление. | — | 4,8 -1010S-c.« |
| Пробойная электр. кре- | ||
| ность.. | 12,3 |
Сапропелевый В. извлекается из сапропеля (смотрите) горячими парами растворителей и, по опытам Отдела материаловедения ГЭЭИ, характеризуется данными, приведенными в таблице 7.
Таблица 7 .—X арактеристики сапропелевого воска.
| Сапропель
Осташк. болота. | Сапропель Толполовского болота | ||
| Свойства | Экстракция четыреххлористым углеродом | Экстракция бензолом | Экстракция ацетоном (1,46%, Б. В. Бызов). |
| Уд. вес. | 0,932—0,945 | ||
| Йодное число. | 11,9 | 27,3 | 42,8 |
| Кислотное число | 43,9 | 48,4 | 49,7 |
| Число омыления | 133,2 | 8,2 | 66,0 |
| Эстерное число. Содержание азо- | 89,3 | 39,8 | 16,3 |
| та в %.
Твердость по Мар- |
1,18 | 2,15 | — |
| тенсу. | 1,3 | ||
Байкерит, или байкерини т,— ископаемый воск, находимый в окрестностях Байкала, в трещинах горных пород. Его удельн. вес 0,92, цвет—шоколадно-коричневый. Он обладает слабым запахом; на холоду имеет твердость пчелиного В., а при 15° делается пластичным и жирным наощупь; при 52° плавится; снабженный светильней, горит светлым сильно коптящим пламенем. Он растворим в кипящем эфире, нефти, терпентине; в кипящем е растворяется не вполне и оставляет 7,2% остатка; при охлаждении ного раствора выделяется воскообразное вещество.
Балхашитовый воск извлекается из балхашита (смотрите), имеет сходство с жиропотом.
Морской В., воскообразное вещество, плавающее иногда по Байкалу (с промежутками в несколько лет) и выбрасываемое весною, во время ломки льда, на южной стороне Баргузинского залива, в виде комьев, достигающих величины с кулак. Это—темнокоричневая, липкая, жирная масса, обладающая приятным запахом и пластичностью и легко плавящаяся; при горении распространяет отвратительный запах. Морской воск употребляется местными крестьянами при лечении ран. Анализ морского во ска, сделанный К. Калицким, дал: 0,43% влаги, 5,98% золы, 0,11% S, 77,90% С, 5,13% Н, 1,47% N, 8,98% О (по разности). Разгонка до коксования дала: 79,88% летучих, 5,98% золы, 4,14% кокса (по разности). Уд. в погона при 40°—0,8155; t°3acm. 36,3°. Обработка серной к-той дала 62,97% желтоватого церезина с ίαηΛ. 47,8°.
Ш е р е р и т, или ш e e р е р и т,—ископаемый В., находимый в отложениях ископаемого угля, например в лигнитах Утцнаха в Швейцарии. Уд. вес 1,0—1,2; цвет различный: белый, серый, желтый, зеленый и бледнокрасный; просвечивает, а иногда прозрачен; обладает жемчужным или смолистым блеском; жирен наощупь и хрупок, не отличается твердостью; ^пл. 44°. Шерерит встречается в виде кристаллич. зерен, листов и плиток, относится к моноклинич. системе; нерастворим в воде и в щелочах, но растворяется в е, эфире, жирных маслах, серной и азотной кислотах. Он сгорает легко и без остатка, распространяя слабый ароматический запах.
Гатчетти н, или гатчеттит, минеральное, горное —ископаемое воскообразное вещество, находимое в Льеже, около Болоньи, в Богемии, в Уэльсе, в Вет-тине на Заале, в средней Германии; одна из разновидностей его называется хрис-м а тин ом. Уд. в 0,916,—0,983; цвет желтовато-белый, восково-желтый, зеленовато-желтый. Гатчеттин просвечивает, даже почти прозрачен, но на воздухе теряет прозрачность и чернеет; обладает мерцающим перламутровым блеском; мягок и жирен наощупь и похож на пчелиный В. Его t°nji. 46°, а иногда повышается до 76°. Он встречается в виде плиток или сплошными массами, кристаллизуется, вероятно, в ромбической системе; слабо растворим в кипящем е или в холодном эфире. В кипящей концентрированной серной кислоте он разлагается и обугливается. Состав: 85,55% С, 14,45% Н.
Ф и х т е л и т—ископаемое воскообразное вещество, извлекаемое эфиром из сосновых стволов нек-рых торфяников Фихтельгебир-ге. Уд. в.—между уд. весом а и воды. Он имеет белый или желтоватый цвет, плавится при 46°, обращается в кристаллическ. массу при 36°; кристаллизуется в виде мо-ноклинических листочков. Состав—(СДб^п.
Г а р т и т — воскообразное вещество, подобное фихтелиту и находимое в лигнитах Австрии; ί0ηΛ, 74°.
К е н л е н и т, или кенли т,—ископаемое воскообразное вещество, находимое тонкими пластинками в лигните Утцнаха в Швейцарии, имеет желтовато-белый цвет и 114°; кристаллизуется в ромбической системе. Состав—СбН4.
Меле н—воскообразное вещество, извлекаемое экстрагированием из каменных углей, получено Пикте и Буллье; найден также в первичной смоле каменных углей, в галицийском и особенно в индийском парафине и в пчелином В. Уд. в при 25° 0,9128;
62—63°. Мелен был признан Пикте за нафтеновый парафин С30Н60, но на основании отношения к азотной кислоте, каталитическ. окисления кислородом воздуха, физических свойств и действия бактерий (Bacterium aliphaticum) Маркуссон установил принадлежность его к алифатическому ряду и дал формулу С80Н62.
К у р о н г и т—ископаемое воскообразное вещество, встречающееся в бассейне р. Ку-ронга в Австралии; походит на «парафинистую грязь» нефтяных площадей Техаса и Луизианы; в холодном состоянии дает свободную нефть.
Адипоцир, трупный В., жировоск,— воскообразный продукт превращения животных тканей (мышц и жира) в трупах млекопитающих при обилии воды и отсутствии воздуха, например при нахождении трупов в мокрой земле, в стоячей воде или в мацера-ционных сосудах анатомических кабинетов. Леман получал (1888 г.) жироподобное вещество из мяса (без жира) в проточной воде. Наиболее известно образование воска в человеческих трупах. Сравнительные характеристики человеческого жира и ади-поцира из человеческих трупов сопоставлены в таблице 8.
Таблица 8.—X а р а к т е р и с т и к и адипоцир а.
| Свойства | Жир взрослого человека | Адипоцир человеч. трупа |
| Уд. в при 15°.. | 0,9179 | — |
| 1°заст.. | 15° | — |
| ί°71Λ.. | 17,5° | 62,5° |
| Число омылении. | 193,3—199.0 | — |
| Йодное число. | 57,2—66,3 | 14—14,2 |
| Число Рейхерта-Мейссля. | 0,25—2,12 | — |
| Число Генера.
Показатель преломления |
93,9—96,0 | 83—84 |
| при 40°.. | 49,6—53,0 | — |
| Кислотное число. | — | -197 |
| Йодное число жирных к-т. Число омыления жирных | — | 14,4 |
| кислот .. | — | 202,2—203,4 |
| Золы (83—84% СаО). | — | 1,64—1,79 |
Лит.: Г. П. 204256; Г. П. 901373; Г. П. 2232; Г. II. 221888; Г. П. 300370; Г. П. 303341; Г. П 305670 и 310076; Г. П. 332473 и346061;Г.П. 277643; Г. П. 307111; Каблуков И. А., О меде, воске, пчелином клее и их подмесях, стр. 103—122, М.—Л., 1927; Бертран Э., Календарь пчеловода, 7 изд., пер. с фр., стр. 25—26, Л., 1925; Ильин Н. И., Мед, воск и прополис, Л., 1926; СербииовИ. Л., Прополис, «Вестник Русек. острова пчеловодства», СПБ, 1912, 3, 8, 10: Ильин Н. И., «Пчеловодное дело», М., 1928, 4(60), 5(10): ЗалозецкийР. и Гаусман И., О торфяном воске, перевод с нем., «Нефт. и сланц. хоз.», М.—II., 1921, т. 2, 11—12, стр. 72; Климов Б. К., Ланин В. А., Эльманович Н. А., «Журнал прикладн. химии», М.—Л., 1925, т. 2, 3—4, стр. 278; Бызов Б. В., Толполов-екий сапропель, «Изв. Сапропелевого к-та», Л., 1925, вып. 2, стр. 16; Материалы к вопросу о происхождении нефти из сапропелитов, «Нефт. и сланц. хоз.», Μ.—П., 1921, т. 2, 9—12, стр. 50—72; Калии-кий К. П., Озокерит, или горный воск, стр. 2, 33—36, П., 1917; Лаппаран А., Минералогия, пер. с франц., Москва, 1899; Потонье Г., Сапропелита, пер. с нем., стр. 21, П., 1920; Hold e D., Kohlenwasserstoffole und Fette, 6 Aufl., Berlin, 1924; Abderhalden E., Biochemisches Handlexikon, B. 3, 8, Berlin, 1911, 1924; Lew fco wits ch J., Chemische Technologie u. Analyse d. Ole, Fette u. Wachse, BrSchw., 1905; Lewkowitsch I., Chemical Technology a. Analysis of Oils, Fats a. Waxes, 6 ed.,L.,1921—23; Lewkowitsch ,T., Les huiles, graisses et cires, P., 1928; W leaner J., Die Roli-stoffe d. Pflanzenreichs, 4 Aufl., Lpz., 1928; Sedna L., Das Wachs u. seine teclmische Verwendung, 3 Aufl., W., 1919; Ubbelolide L., Handbuch d. Chemie u. Technologie d. Ole u. Fette, Lpz., 1908—20; S t i e-p e 1 C., Chemische Technologie d. Fette, Ole u. Wachse, Lpz., 1911; Kilstenmacher M., «Beriehte d. deutschen pharm. Ges.». B., 1911, Jg. 21, 7; D i e-terich K., Kenntnis des Bienenharzes, «Pharmaz.
Zentralhalle flir Deutschland», Dresden, 1911, 39-, В a γιу T. H. a. oth., The Chemistry of the Natural and Synthetic Resins, p. 100—108, London, 1926; Mar-cusson J. u. Smelkus H., «Ch.-Ztg.», 1917, B. 41, p. 129.150; 1922, B. 46, p. 701; Graefe E., Laboratoriumsbuch fiir d. Braunkohlenteer-Industrie,
2 Aufl., Halle, 1923; Oren L. C., Textbook of Petroleum Production Engineering, N. Ύ., 1924; Dana E. S., A Textbook of Mineralogy, N. Y., 1905; M a r-cusson J. u. Bottger F., Die Zusammenset-zung d. Melens, «Beriehte der deutschen chemischen Gesellschaft», Berlin, 1924, t. 57, p. 633—635, «Zeit-schrift fiir angewandte Chemie», Berlin, 1 906, B. 20, Ы. II, p. 1141. П. Флоренский.