Галлоцианины

Галлоцианины, искусственные орга-нич. красители из класса оксазннов, получаемые конденсацией п-нитрозоаминов с галловой к-той или ее производными и иногда дальнейшей переработкой получающихся красителей в лейкосоединения,сульфокислоты, ариламидные производные и тому подобное. Вследствие наличия в них двух гидроксилов в ортоположении друг к другу, а иногда еще и карбоксильной группы, Г. являются протравными красителями, закрепляющимися на волокнах б. ч. по хромовой протраве. Тона окрасок—синие, фиолетовые и зеленые. Хотя по протравам они способны окрашивать все волокнистые материалы, однако, на практике применяются больше всего в ситцепечатании. Благодаря своей стойкости к восстановителям, в частности—к гидросульфиту, очень удобны для цветных восстановительных вытравок (смотрите), например, по субстантивным или холодным (ледяным) и даже кубовым окраскам. Реже применяются для крашения шерсти в прочные синие и фиолетовые тона, большей частью в смеси с др. протравными или хромировочными красителями. Общая потребность текстильной промышленности СССР в галлоциапиповых красителях—около 50 тонн в год. До сих пор их выписывали из-за границы; в ближайшие годы нек-рые из них предполагает изготовлять Аиилтрест.

Родоначальником этой группы, а вместе с тем и исходным материалом для синтеза некоторых других красителей, является гал-лоцианин DH, получаемый нагреванием в овом растворе смеси солянокислого и-нитрозодиметиланилина с галловой кислотой по следующему уравнению:

I ^XC1 Η

еоон

он

coo ,Ν I

(СИ,),Ν ~ ^0^/Υ^νΟΗ

он еоон

(CHP.n ^^Ο Υ Ο + 2Η,Ο + IIC1. : он

Окислителем при этой реакции служит избыток нитрозодиметиланилина, восстано-вляющегося в n-амидодиметиланилин или к-диметиламидофенилгидроксиламин, которые в свою очередь реагируют с нитрозодиметил-анилипом, еще остающимся в реакционной смеси, с образованием красителя азиново-го ряда, метиленового серого, или нигризина, имеющего, по всей вероятности, строение;

, ·Ν /ЖСН,),

но

(СН,),Х

и являющегося всегда побочным продуктом производства Г. Фабрикация Г. ведется в железных эмалированных или освинцованных котлах с мешалками, паровым обогревом и обратными холодильниками. В качестве растворителя применяется почти всегда метиловый. По окончании конденсации и охлаждении смеси Г. выделяется в осадок, тогда как метиленовый серый остается в растворе, так что их легко отделить друг от друга простым фильтрованием под давлением. Из фильтрата отгонкой а получается метиленовый серый.

Г. представляет собою темносиний кристаллический порошок, довольно трудно растворимый в воде. Благодаря этой трудной растворимости он сам сравнительно мало применяется в красильной технике. Легче растворимы, а потому и чаще применяются, его бисульфитное соединение и его лейко-соединение, получающиеся: первое—обработкой Г. раствором кислого сернистокислого натрия, а второе—восстановлением Г. сернистым натрием. Последнее известно под названием галлового фиолетового С. При нагревании щелочного раствора Г. из карбоксильной группы его отщепляется углекислота; получающийся краситель (в виде лейкосоединения) носит название м о-д е р н-ф иолетового X. При нагревании Г. с анилином, толуидинами и другими ароматическими аминами получаются ариламидные производные его, причем, в зависимости от условий реакции, ариламидный остаток либо замещает гидроксил карбоксильной группы Г., либо внедряется в ядро в орто-положение к карбоксилу, иногда с одновременным отщеплением С0₂ из карбоксила. Такой декарбоксилированный анилид Г. (вернее, фениламинопирогаллолцианин) при сульфировании дает ценный сине-зеленый краситель — галлофенин D (или хромазурин G).Ec.ih при галлоциани-новом синтезе заменить галловую кислоту CONH,

галламидом:

, то при тех же но I он он условиях получается г а л л а м и и о в ы и синий, являющийся, следовательно, амидом Г., лейкосоединение которого, известное под названием галлового фиолетового DF, или м о д е р н - ф и о л е т о в о-г о DF—один из наиболее применяемых галловых красителей. Другие красители этой группы получаются,например, изгаллоцианина конденсацией с «-диаминами, обработкой его или его производных формальдегидом (модерн-синий) и тому подобное. Многие марки галловых красителей получаются смешением различных вышеперечисл. индивидуальных красящих веществ между собою или с друг, протравными красителями. Так, например, г а л-л о в и р и д и н G состоит из галлофенипа D и хромоцитронина (азокрасителя), галлов и р и д и н VD—из того же галлофени-на с церулеином и т. д. а. порай-кошиц.

Лит.: см. Красящие вещества сюппетаческив.