Гидразин

Гидразин, диамид, ΝΓΙϊ-NIIj (молек. вес 32,048), вещество, получаемое из аммиа

ка при замене одного Впервые Г. получен диазоуксуснокислого атома II группой N11». в 1887 г., обработкой N₄

калия II/СП-COOK

разбавленной серной к-той. Г.—бесцветная, сильно дымящая па воздухе жидкость с уд.

.ОМ 1,011, 1.1 и t°nun. 113,5°. Г. легки растворим в воде и е; имеет щелочную реакцию. В отличие от аммиака Г. является сильным восстановителем; восстанавливает аммиачные растворы окисей серебра и меди; иод переводится Г. в иоднстоводородн. к-ту: NH.-NH, -I- 2 J, - N, + 4 IIJ.

Эта реакция служит основанием для титро-метрического определения гидразина. Присоединяя одну или две молекулы одноосновной кислоты, 1. образует прочные соли, обладающие также сильной восстановительной способностью: они выделяют из раствора солей золото и серебро в виде металла, переводят окись меди в закись.×л ори стовод о р о д и ы π I’. Χ,ΙΙ,ΠΚΊ), кристаллизуется в блестящих октаэдрах, плавящихся при 198° и при возгонке дающих белые иглы Ν₂Η,·ΗΟ н выделяющих НС1. Сернокислый Г. ХЛ1₄-11₂80₄ кристаллизуется в виде табличек или длинных призм с t°_nJ,. 251°. 100 частей воды ггрн 22° растворяют 3,055 частей сульфата.

При обработке солей Г. едкими щелочами образуется гидрат Г. состава N₂1I,. Н₂0— гигроскопическая, дымящая на воздухе жидкость, кипящая без разложения при 118,5°, при давлении в 739 миллиметров. Гидрат растворяется в воде и е, но в эфире и хлороформе нерастворим. Пары гидрата разъедают стекло, пробку и резину. Азотистая к-та или ее эфиры переводят Г. (водный раствор) в азотистоводородную к-ту:

NH. NH, + UNO, » Ν,Η + 2 Η,О.

Г. обычно получается перегонкой гидрата Г. с едким калием или баритом.

Г. применяется для приготовления солей азотистоводородпой кислоты (азидов), для различных восстановительных процессов, для синтеза азинов и пиразолопов, в аналитич. химии—для определения меди.

При замещении атомов водорода в Г. ор-гаиич. радикалами получаются разнообразные органич. производные Г.; все они являются сильными восстановителями и, присоединяя одну частицу одноосновной кислоты, дают соли. Эти соли получаются действием цинка н уксусной к-ты, хлористого олова и соляной кислоты или сернистой кислоты на диазо-беизолсульфоновые соли:

Ο,ΙΙ, Ν : N-SO.K и, C,H,MH NH-SO,K;

C,H,-N’H-NH-SO,K IIC1 + II,О Ο,ΙΙ,-ΝΗ ΝΗ,-HCI + KIISO,.

Важнейшее органич. производное Г.—фе-п и л г н д р а з и и C₀H₆-NH-NH₂—впервые получен Э. Фишером в 1877 г. Он образует моноклинич. таблички с t° _Пд. ‘33°,

211°, уд. в 1,097; легко растворим в горячей и трудно—в холодной воде, растворим также в е п эфире, перегоняется с водяным паром. С к-тами соляной и серной Г. дает солянокислый н сернокислый фенилгидразин (•„IVNH-NIL-HCl и (CfiHj·ΝΗ·ΝΗ₂)₂II₂S0₄; с альдегидами и кетонами фенилгидразин образует фен’илгидразоиы, с углеводами—фе-пилгидразоны и озазоны, служащие для выделения п определения разл. видов сахаров (смотрите Монозы). Фслингова жидкость переводит фенилгидразин па холоду в бензол и анилин, при нагревании же получаются бензол, фенол и азот. Этим путем, измеряя выделенное количество азота, можно определять его количественно. С галоидными алкилами получаются двузамёщенные Г.:

C,H,-NH-NH, + CH,-Br==C,H,-NCH,-NH,-IIBr. Для получения фенилгидразина смешивают осторожно, избегая нагревания, охлажденный до 0° раствор нейтрального сульфита натрия с раствором соли диазония, приготовленным из 100 ч. анилина, 240 ч. соляной кислоты, 400 ч. воды и 75 ч. NaN0₂, растворенного в 150 ч. воды (раствор сульфита готовится из расчета: 2 мол. Xa₂S0₃ на 1 мол. C,H₆-NH₂). Затем, для растворения выделившегося желтого диазобензолсульфокис-лого натрия, смесь нагревают до 40° и прибавляют 100 ч. цинковой пыли. Наконец, к раствор}· постепенно (/° не должна превышать 90°) приливают 140 ч. крепкой соляной кислоты, раствор кипятят, фильтруют π к горячему фильтрату приливают V₂ объёма дымящей соляной кислоты; выпавшие при охлаждении кристаллы солянокислого фе-нилгидразина отделяют на центрифуге и пе-рекристаллизовывают из горячей воды. Для получения свободного фенилгидразина хлористоводородную соль разлагают 30%-ным ХаОП н фенилгидразин извлекают бензолом, бензол отгоняют и остаток перегоняют в вакууме. Фенилгидразин применяется для синтеза производных индола и пиразоло-на. В технике из него готовят фенилме-т и л п и р азолоб — промежуточный продукт при синтезе антипирина и разнообразных красителей:

J-IN · С,Н₄ COOC.H,

NH, СН> · СО СИ,

фенилгидразин ацетоуксусный эфир

IIN-C.II,

11,0 + N ΟΟΟΟ,ΙΙ,

гп, · с си. х-с.и,

11,0 + С.II,ОН -Г N со

И I

СИ, · С —СИ, фенил кетилпирззолон

Лит.: S с li I e n k V. Hydrazin.in Gmelin-Kraut’s Ilandbuch der anorgan. Chemie, R. I. Abt. I, p. 190, Heidelberg, 1907; Wioland II. Die Hydrazine. Stg. 1913; Schmidt J. Die Amvendung d. Hydrazine. in der analyt. Chemie. stg., 1907; Cohn G. Die Pyrazolfarbstofte, Stg., 1910. А. Моносзон.