Гидриды

Гидриды, соединения водорода с другими элементами. Несмотря на классич. одновалентность водорода, соединения его отличаются большим многообразием. Объясняется это, с одной стороны, амфотерным (смотрите) характером водорода, то есть свойством давать,

в зависимости от характера партнера, то положительные (1-Г), то отрицательные (1-Г) ионы, а с другой—способностью водорода входить и в гомеополярную связь. Наконец, малые размеры атома водорода позволяют ему проникать в кристаллические решетки металлов (наир., платины, палладия) с образованием систем, повидимому, промежуточных между растворами и химическими соединениями. В соответствии с этим Г. можно разделить на три группы: летучие, солеобразные и металлоподобные.

Водородные соединения элементов четвертой, пятой, шестой и седьмой групп и бора образуют группу летучих Г. Вещества эти (например: СН, Sill., Snll, NH₃, PII₃, H₂0, H₂S, НК, HC1, HJ, B₂H„) при обыкновенной температуре обычно газообразны, а в твердом состоянии обнаруживают наличие молекулярных решеток. Состав простейших типов определяется нормальн. валентностью. Прочность этих соединений увеличивается от углерода к фтору, а в одной и той же вертикальной группе падает с возрастанием атомного веса. Например, метан, СП, более устойчив, чем Sill, Snl-I, РbН,. Ни в твердом, ни в жидком состоянии эти соединения не проводят электрического тока.

Совершенно иные свойства обнаруживают соединения водорода с щелочными и щелочноземельными металлами (например, Nal-I, CalL), получаемые непосредственно нагреванием соответствующего металла с водородом. Вещества эти обладают ярко выраженным солеобразным характером, причем водород играет роль аниона. Кристаллы их бесцветны и прозрачны и построены из ионов—образуют ионные решетки. От большинства других солей эти вещества отличаются неустойчивостью по отношению к химии. агентам. Они являются сильными восстановителями. Вода разлагает их по схеме: Call, + 2Н,0=Са (О II), + 2Н,.

Гидрид кальция имеет техническое значение в качестве источника получения водорода.

Особенность м е т а л л о п о д о б и ы х Г. состоит в том, что поглощение водорода металлом идет непрерывно, причем образуется всегда единственная твердая фаза, то есть раствор. Металличсск. характер при этом сохраняется (электропроводность металла при поглощении водорода почти не меняется). Крис-таллич. решетка металла обычно слегка раздвигается, по тип ее сохраняется (за исключением никеля). Так как атомы металла в узлах решетки не меняют своего расположения по отношению друг к другу,то водороду в металле надо приписать некоторую подвижность, благодаря чему разность концентраций его выравнивается. Относительно состояния водорода в металлоподобных Г. взгляды расходятся. Ряд фактов, в частности, химич. и электрохимическая активность водорода, растворенного в мет (смотрите Катализ, Гидрировать), н зависимость поглощаем, количества от давления указывают на атомное состояние, однако, в случае палладия Кену удалось сделать вероятным и наличие иолож дельных ионов водорода.

Лит.: Paneth F. u. Rablnowitscb Е., «В», 1925, В. 58, р. 1138; II 0 t t i g S., «Z. ang. Ch.», 1926, /, p. 67; Handb. d. Phvsik, hrsg. v. II. Geiger u. K. Scheel, B. 24, p. 517, B., 1927. И. Казарновский.