> Техника, страница 38 > Глиноли

Глиноли

Глиноли, двухатомные голи, производные углеводородов, в которых 2 атома водорода замещены гидроксилами. Простейший гликоль — э т и л е и г л и к о л ь СН₂(ОН)-СН₂(ОН), соответствующий этану; от пропана производятся уже 2 изомерных Г.: пропиле и г л и к о л ь и т р и м е т и-л е н г л и к о л ь СН₃ · СНОП · СН₂ОН и СН₂· ОН СН₂-СН₂ОП (название Г. производится от названия двухатомн. радикала его); нормальный бутан дает 4 Г., изобутан—2 Г. и т. д. В зависимости от характера гольных групп, входящих в Г. (первичные, вторичные или третичные), различают Г. двупервичные, двувторичные, двутретичные (иначе пи накопи), первичновторичпые, первичнотретичиые и т.д. Взаимное расположение гольных групп указывается греч. буквами: α-гликоли, в которых гидроксильные группы находятся при соседних углеродных атомах, /9-гликоли, η которых гидроксилы находятся через атом, и т. д.

Г. получаются теми же способами, что и голи (смотрите), причем или обе гидроксильные группы вводятся сразу, как, например, при получении триметиленгликоля из бромистого триметилеиа:

СП.Вг · сн. · сн.вг + 2 и,о =

= СП,(ОН) · СН, · СН,(ОН) + 2 ИВг,

или же Г. получаются из соединений, в которых одна гидроксильная группа уже имеется, например из галоидозамещенных ов, галоид гидринов, обменом галоида па гидроксил:

сн,вг · сн,он + II,о=сн,он · сп,он + нвп «-гликоли можно получать также непосредственно из непредельных углеводородов осторожным окислением их слабым раствором марганцовокалиевой соли:

СН.-СН, + О + M,О=СН,ОН · CH.OH; пинаконы получаются восстановлением кетонов; так, из ацетона получается тетраме-тилэтиленгликоль:

2(CH,),C0 + II,=(СИ,),COII · СОН(СН,),.

Физические свойства Г. Низшие члены—бесцветные густые жидкости, без запаха, сладковатого вкуса, с высокой (V·,. (выше, чем у соответствующих одноатомных голей); в воде и е растворяются легко, в эфире—плохо. Высшие Г. трудно растворимы в воде, легче—в е и эфире. Удельн. в около единицы. Двувторичные и двутретичные Г. (пинаконы)—твердые кри-сталлич. тела, плохо растворяющиеся в воде.

Химические свойства Г. отвечают свойствам одноатомных голей, но дают 2 ряда производных, в которых замещен водород одной гидроксильной группы гут обеих. Г., так же как голи, с щелочными металлами дают г л и к о л я т ы, в которых один или оба гидроксила замещены металлом, например: СН_гОН СИ, О Ха и CH₂ONa · СН₂ОХа. Действием галоидных алкилов на глнколяты можно получить два рода простых эфиров: CII₂OH-CH₂OC₂H₃ и СН₂ОС₂Н₅-СН₂ОС₂Н₅. При действии соляной кислоты на гликоколь обыкновенно замещается лишь одна гидроксильная группа; получаемые при этом соединения называются х л о р г и д р и н а м и, например:

СН,ОН · СН,ОН + HCI=CII.OHCH.Cl + н,о.

Технически важнейший Г. э т и л е н г л и-коль СН₂(ОП) СН₂(ОН); он приготовляется из хлоргидрина (смотрите выше), а ташке кипячением бромистого этилена (570 частей) с уксуснокислым калием (300 частей) и ледяной уксусной кислотой (15 частей); получаемый при этом уксуснокислый эфир омыля-ют нагреванием с известью или лучше— кипячением с метиловым ом, содержащим 2% НС1. Для очистки этиленгликоль перегоняют в вакууме; по Г. П. 300122, его приготовляют также из этилена или этилен-содержащих газов окислением КМп0₄, а по Г. П. 344615,—обработкой этилена или отнленсодержащих газов смесыо озонированного воздуха и водяных паров при 100° в присутствии пористых контактных масс. Этиленгликоль — бесцветная, малоподвиж ная сладковатая жидкость с t°_Kun. 197,5°, 1°пл. —17,4°, уд. весом 1,115; он смешивается с водой и ом, растворяется в 100 ч. эфира. При обработке его двухлористой серой этиленгликоль переходит в хлоргидрин. При окислении, в зависимости от степени окислительного эффекта, гликоль дает ряд соединений: гликолевый альдегид СП₂ОН-СНО, глиоксаль СНО-СНО, г л и о к с и л о в у ю к-т у СНО-СООН и щавелевую к-ту СООН-СООН. Этиленгликоль применяется в фармацевтической технике взамен глицерина, а также служит исходным веществом для получения а (смотрите). Моносалицнловый эфир этиленгликоля (с п и р о з а л ь) применяется в медицине как антиревматическое средство.

П ростейший пинакоп — тетра метил-этиленгликоль (СН₃)₂СОН-СОП(СН₃)₂, получаемый из ацетона восстановлением амальгамой натрия,—кристаллическое тело с 1°лл. 38°; из воды кристаллизуется с 6 ч. воды.При окислении превращается в ацетон; при перегонке с разбавленной серной кислотой претерпевает т. н. пинако л и н о-вую перегруппировку: отщепляет частицу воды и превращается при этом в пинаколин:

^са’ _С-с/^СЫ· СИ I I ^чсн, но он

-Н,0

^сн>-с<^сн сн ^хсн о пинакон

--*CH,-CO-C(CII,),

пинаколин

Лит.: Meyer V. und .Т а к о h s о n Р., Lehr-huch der organischen Chemie, В. 1, T. II, p. 70, Leipzig, 1923. H. Ельцина.