> Техника, страница 43 > Диалкилсульфаты

Диалкилсульфаты

Диалкилсульфаты, алкильные эфиры (эстеры) серной к-ты, отвечающие общей формуле (R0)₂S0₂ (R—алкил). Д. получаются действием хлористого сульфурила на соответствующие голяты, взмученные в эфире, при t° не выше 10°:

2 ROMe + SO»Cl,= (RO)jSOj + 2 MeCI.

Практич. значение имеют диметил- и диэтил-сульфат, широко применяющиеся на химич. фабриках для целей алкилирования (смотрите).

Д и м е т и л с у л ь ф ат (CH₃0)₂S0₂ (в технике часто называется просто мет и л-с у л ь ф а т о м) получается дистилляцией в вакууме чистой метилсериой кислоты CILO-SCl-OH; примеси воды, хлористого водорода и серной кислоты значительно понижают выход. Во избежание этого в сухой метиловый (10 килограмм) перегоняют вычисленное количество (25 килограмм) ангидрида серной кислоты, поддерживая 1° между— 5° и—10°. Затем смесь дистиллируют при пониженном давлении и получают чистый диметилсуль-фат в почти теоретич. количестве. Другой способ приготовления метилсульфата состоит в том, что в метиловый (100 килограмм) при сильном перемешивании постепенно приливают хлорсульфоновую кислоту (27 килограмм) при ί° от—10° до—15° и полученную смесь перегоняют в вакууме. Для устранения местных перегревов реакцию лучше вести в среде itaKoro-нибудь индифферентного растворителя, каковым обыкновенно служит четыреххлористый углерод. Диметилсульфат— бесцветное масло, нерастворимое в воде, со слабым приятным запахом; Ккип. 187—188°, D¹⁸ 1,327; он сильно ядовит; попадая на слизистые оболочки и на кожу, он вызывает местные воспалительные явления. Вместе с тем он действует токсически также и на центральную нервную систему, следствием чего являются судороги. Действие его проявляется не тотчас, а через несколько часов. В войну 1914—18 гг. диметилсульфат применялся французами (одна из составных частей «ратионита») и немцами в качестве отравляющего газа. Неосторожное обращение с диметилсульфатом на химич. з-дах было причиной многих несчастных случаев со смертельным исходом. Поэтому при работе с ним надо соблюдать тщательную осторожность: необходимо избегать вдыхания его паров и попавшие на платье или кожу капли диме-тилсульфата тотчас нее разлагать разбавленным водным аммиаком.

Д и эти л с у л ь фат (C₂H₅0)₂S0₂ (в технике неправильно называется просто эти л-сульфат) приготовляется несколько более сложным путем, чем его низший гомолог, и потому цена его выше. Диэтилсульфат— бесцветное масло; <Vi,— 2G°, ί°,·,_ιη. при 15 миллиметров 90°; D^u 1,184. Диэтилсульфат менее ядовит, чем диметилсульфат. Для его приготовления исходят из этилсерной к-ты, C₂H₅0-S0₂-0H, к-рую получают смешиванием а с серной кислотой. Эту операцию ведут в эмалированных кислотоупорных котлах, охлаждн-емых холодной водой. В котел загружают 100 килограмм 96%-ной серной к-ты,к которой осторожно, при сильном охлаждении и перемешивании, приливают этиловый. Через 24 ч. когда процесс будет совершенно закончен, смесь выливают в холодную воду, в которой находится большое количество взмученной гашеной извести. Затем гипс отделяют прессованием, фильтрат обрабатывают содой и прозрачную жидкость упаривают в вакууме. В последнее время было сделано много попыток получения этилсерной кислоты из этилена, образующегося в больших количествах при многих производственных процессах (например, при получении водорода из газов коксовых печей, при пирогенизации нефти и тому подобное.). Эти попытки, однако, до сих пор еще не привели к разработке рентабельного заводского метода. Для приготовления диэтилсульфата из этилсерной кислоты ее подвергают перегонке в вакууме или нагревают в котлах при пониженном давлении с безводной сернонатриевой солыо или с этнлсернокислым натрием. Другой способ приготовления диэтилсуль-фата, имеющий только лабораторное значение, состоит в действии хлорсульфоновой кислоты на эфир: в безводный этиловый эфир при сильном помешивании и охлаждении (ί° не выше—8°) медленно приливают хлорсульфоновую кислоту; по окончании превращения смесь осторожно нагревают на водяной бане до полного прекращения выделения хлористого водорода; затем смесь выливают в холодную воду, диэтилсульфат извлекают бензолом, сушат безводным медным купоросом и перегоняют в вакууме при 5—10 миллиметров. Выход 90—95% теоретического.

.Ium.: Meyer V. u. Jakobson P., Lehrbnch d. organ. Cheinie, 2 Aufl., B, 1, T. 1. p. 307, B.— Lpz., 1922; Ullmanns Lnzyklopadie, B. 1. 2 Aufl., p. 237, B.—W., 1928. С. Медведев.