Диметиланилин

Диметиланилин ,диметил фен и л-а м и н, C_eH₅N(CH₃)₂, третичн. амин, бесцветная в чистом состоянии, буреющая на воздухе ЖИДКОСТЬ с t°nun. 193° и t зост. +0,5°, удельного в 0,962 при 15° [V,®]. Продажный технич. Д. содержит различное количество примесей, гл. образом, монометил-а н и л и н а. В виду близких точек кипения последнего и Д., для испытания чистоты Д. пользуются его свойством, в отличие от мо-нометиланилина, не вступать в реакцию с уксусным ангидридом. Для этого наблюдают изменение (° при смешении Д. с уксусн. ангидридом. Технически годный Д. при смешении 4 см³ его с 2 ем уксусного ангидрида не должен повышать температуру больше чем на 1° [‘].

Д. получается при действии хлористого метила или метилового а на анилин. В виду дороговизны первого, в технике употребляется исключительно метиловый. Для облегчения и ускорения процесса реакция ведется под давлением и в присутствии катализаторов. Таковым чаще всего служит серная к-та. В автоклав (⁵!, снабженный мешй и масляной баней, загружают равные по весу количества свежсперегианного анилина и метилового а, предварительно смешанного с 10% (по весу) серной кислоты 66°В6. Медленно нагревают содержимое автоклава до 190°, причем давление, медленно поднимаясь до 10 atm, делает резкий при этой 1° скачок и доходит до 30 atm. Затем, подняв (° до 200—210°, выдерживают при ней ок. 6 ч., после чего автоклав охлаждают и отгоняют из него непрореагировав-ший, к-рый был взят в избытке. После этого содержимое автоклава передавливают в котел для нейтрализации, куда загружают необходимое количество едкой щелочи. В нейтрализационном котле происходит не только нейтрализация серной к-ты, но и омыление получившегося от присоединения ме-тилсульфата к Д. четвертичного аммонийного основания, для чего смесь в нейтрализационном котле нагревают в течение 5 ч. до 170° при давлении 8—10 atm. Затем вторично отгоняют получившийся при омылении метиловый и пропусканием водяного пара перегоняют Д. Последний из смеси с водой высаливают поваренной солыо, отделяют и очищают перегонкой в вакууме. Выход достигает 94% теоретического. Более рентабельным является ведение процесса с целью получения смеси монометиланили-наи Д., что достигается уменьшением количеств взятых в реакцию метилового а и серной к-ты. Реакционную смесь непосредственно в автоклаве омыляют и обрабатывают хлористым бензилом, причем в реакцию с последним вступает лишь мономе-тиланилин, образуя метилбензиланилин; последний, в отличие от Д., не перегоняется с водяными парами, чем достигается их разделение. Очистка Д., как и метилбензиланили-на, достигается перегонкой в вакууме. Получение Д. [⁶] протекает в присутствии каталитически действующего иода при нагревании под давлением анилина с метиловым ом. Аналогично получению Д., лишь с некоторым изменением в деталях, протекает получение и д и э т и л а н и л и и а.

Д—весьма важный промежуточный продукт для получения различных красящих веществ [⁷,«]. Д. является азокомпонентом для синтеза азокрасителой, как, наир., ж е л-т о г о для масла и г е л и а и т и и а (метилоранж). Весьма большое применение Д. имеет при синтезе ди- и трифенилметановых красителей, в частности аурамина, малахитового зеленого, метилового фиолетового и др. Ряд производных Д. применяется для синтеза красящих веществ; из них важен и-нитрозодиметиланилин, являющийся промежуточным продуктом для многих красителей азннового, оксазинового и тиазиново-го ряда, как, например, галлоциаммы, метиленовый голубой и друг. При нитровании Д. в сильно кислой среде получается «и-нитропродукт, переходящий по восстановлении в ди-метил-.н-фешглендиампн—исходный продукт для синтеза некоторых акридиновых красителей. При сульфировании Д. дымящей серной к-той с последующим щелочным плавлением сульфокислоты Д. получается ди-метил-ж-амино([>енол исходный продукт для синтеза родаминов и тому подобное. Д. служит’исходным продуктом для получения сернистого красителя —· и миллиметроведиалевого чист о-сипего [°]. Значение Д., как и его ближайших аналогов: монометиланилипа, ди-этнланилипа, моноэтилаиилипа, метилбен-зиланилина, этилбеизиланилима, для синтеза красящих веществ весьма велико. Цены па Д. в последнее время получили тенденцию к понижению, что, вероятно, стоит в связи с получением спптетическ. метилового а. В Америке с 1920 но 1922 год цены на Д. понизились более чем вдвое, и в 1922 году 1 англ, фунт Д. стоил 32 цента, то есть около 1 р. 40 к. за кг. В настоящее время цена диметиланилина [¹⁰] в Англии ок. 2 шиллингов за англ, фунт, то есть ок. 2 р. 20 к. за щ.

Лит.: *) Ворожцов Η. Н., Ступени η синтезе красителей, стр. 21, .Ί., 1920; ^s) Bcilstein’s lland-huch d. organ. Cnemie, В. 1, B., 1918; *) Meyer V. u. J a со b s ο η P., Lchrbuch d. organ. Chemic, Lpz., 1922—24; *) F i e r /.-1) avid II. E., Grund-legcnde Operationcn der Farbenchemie, p. 112, Berlin, 1924; ^s) Groggins P. Ы., Aniline a. Its Derivatives. p. 171. L. 1 924; ·) Г. 11. 250236; ⁷) Rowe, Colour Index, N. Y. 1924; “) Sch u 1 z G., Farbstoff-tabellen. 6 Aufl. B. 2. B. 1923: ·) L a nge O. Die Scbwefelfarbstoffe, p. 55, Lpz., 1925; ^,0) «Chemical Ago», London, 1926. И. Иоффе.

Д И IVI ET И Л Г Л И О К С И М, д и м е т и л л и -

оксим, образует блестящие иглы с 1°_пл.

210°, нерастворимые в воде, сн,·С: N· он _но легко растворимые в е си,·с: N · он и эфире. Д. получается действием гидрокеиламина на изо-нитрозометилэтилкетон; последний получается непосредственно перед реакцией из ме-тилэтилкетона или из метилацетоуксусно-го эфира и не нуждается в изолировании. Д.—чувствительный реактив на никель: с солями никеля он дает красный кристаллнч. осадок; этой реакцией пользуются в лабораторной практике для качественного и количественного определения никеля и для от-деления его от кобальта (реакция Чугаева).