> Техника, страница 45 > Дубильные вещества

Дубильные вещества

Дубильные вещества, вещества растительного происхождения, сложного строения, применяемые в технике для целей дубления кожи, для протравы и т. д. Термин Д. в начали применять исключительно к растительным Д. в (таннидам) лишь в последнеевремя,впротивоположность термину «дубильные материалы»,обнимающему собой также и другие органич. и минеральные дубители. Д. в — танниды (в литературе часто обозначаются символом Т)—представляют собой растительные слабо кислые, вяжущие вещества, водные растворы которых образуют коллоидные полидисперсные системы (смотрите Коллоиды). Танниды являются сложными производными фенолов, поэтому показывают цветные (темносиние или зеленые) реакции с железными солями и образуют трудно растворимые соединения с ами и с белками, в частности с желатиной и с гольем, на чем основано вяжущее свойство таннидов и превращение шкуры в кожу. Новейшие исследования Эмиля Фишера и Карла Фрейденберга дают возможность проникнуть в довольно сложный химизм таннидов. Они установили, что в чистейшем препарате китайского таннина из чернильных орешков т а н н и н представляет собой эфирообразное химическое соединение одной молекулы глюкозы с 10 молекулами галловой кислоты. Установив это путем анализа, Э. Фишер подтвердил такое строение таннина путем синтеза его из глюкозы и галловой кислоты, получив пента-JH-дигаллоил-^-глюкозу, которая обнаруживает необыкновенное сходство с китайским тан-нином. Ф-ла этого соединения следующая:

-о-н н нс·

—t—с—с—с—i:

н н

О О О Н 0 0

III II

R R R R R

где R—радикал такого строения: он он он

—ос< ^он < )он о — ос

Затем Фрейденберг выяснил структуру ка-техина, находящегося в гамбире и представляющего главную составную часть 2-го класса таннидов. Основная структура кате-хина следующая:

о он но /V сн— < )он

СЩОН)

но сн₂

На основании своих исследований Фрейденберг делит танниды на 2 класса.

1) Гидролизуемые танниды (по общепринятой терминологии Проктера, п и-рогаллол-танниды). В них бензольные ядра соединяются с большим комплексом посредством атомов кислорода. Сюда относятся полученные Фишером синтетич. депсиды, представляющие эфиры фенол-карбоновых к-т друг с другом; затем эфиры ароматич. к-т с многоатомными ами, сахарами и глюкозидами (таннины, танниды сумаха и чая) и эллаготанниды, содержащие эллаговую к-ту в невыясненном соединении с сахаром, м. б. также с фенол-карбоновыми к-тами (танниды миробалана, диви-диви, альгаробила, валонеи и др.). Эти танниды, под влиянием легкодействующих гидролитических средств,а также ферментов, распадаются на сахарообразные и ароматические составные части.

2) Конденсированные танниды (по общепринятой терминологии Проктера, пирокатехин-танниды). В основании их лежит большой скелет углеродных атомов, бензольные ядра которого соединены друг с другом посредством связей углерода; они распадаются на одноядерные составные части только при сплавлении со щелочами; под действием Hie энзимов не распадаются; осаждаются бромом. При обработке окисляющими средствами или крепкими кислотами эти танниды полимеризуются в высокомолекулярные аморфные танниды, называемые флобафенами (красные вещества). Сюда относятся катехин-танниды (гамбир), танниды квебрахо, мимозы, мангрове, еловой и дубовой коры и др., причем дубовая кора содержит также частично гидролизуемые танниды.

Для кожевника важны следующие свойства таннидов: 1) концентрация, 2) их вяжущие свойства, 3) скорость диффузии в голье и 4) коэффициент продуба, то есть число, показывающее, сколько таннида связывается со 100 ч. гольевого вещества. Первое свойство легко определяется путем международно принятого метода взбалтывания с гольевым порошком, а остальные свойства тесно связаны с коллоидной природой водных растворов таннидов, которая зависит от способа приготовления, от ί°, от Р_и (смотрите Водородные ионы, Концентрация водородных ионов) йот многих посторонних веществ, сопутствующих таннидам и называемых одним словом нетанниды (символ НТ). Вяжущие свойства, как показывает название, определяются вкусовыми ощущениями, т. к. практик-кожевник издавна определяет вяжущее качество дубильных соков пробою на язык. В 1925 году E. Stiasny предложил легко выполнимый способ определения вяжущих свойств путем фракционированного высаливания поваренной солью. Сначала высаливаются самые крупные частицы, затем, по мере увеличения концентрации соли,—все более и более мелкие. Чем больше в данном дубителе крупных частиц, тем сильнее его вяжущие свойства и тем меньше скорость диффузии. Наоборот, чем скорость диффузии больше, тем частицы мельче и тем меньшими оказываются вяжущие свойства. Затем, для характеристики общей суммы высаливаемых таннидов, можно определять после дубления количество таннидов, необратимо связываемых с гольевым веществом (невымываемых водой). Чем больше в данном дубителе высаливаемых таннидов, тем большее количество таннидов свяжет необратимо гольевой порошок или голье. В

отношении убывающего коэфф-та продуба существует следующий порядок (при естественном Р_п): таннин, квебрахо натуральный, каштан, мимоза, миробалан, валонея, сумах, квебрахо сульфитированный, мангрове, гамбир, синтаны. По уменьшающейся степени дисперсности и по уменьшающейся скорости диффузии порядок следующий (при естественном Р_и): сумах, миробалан, валонея, каштан (древесина), мимоза, дуб (древесина), кора дуба, квебрахо натуральный, мангрове.

Значения Р_н для различных Д. в., соответствующие их минимальным вяжущим свойствам при указанных концентрациях (по Павловичу).

Дубитель	Рн	°Вё
Квебрахо натуральный.	7—8	12—14
Дуб натуральный.	6	10—14
» сульфитированный (3% по
весу) NaHS0₃..	5	10—14
Мимоза..	4—5 И 8	12—14
Мангрове..	7	8
Валекс ..	4	10—16
Каштан..	3—4	10—14
Бадан 65%-ной доброкачествен-
ыости ..	8—5	8

В приведенной таблице указаны значения Р_п при высших концентрациях различных Д. в., соответствующие минимальным вяжущим свойствам, обусловливающим оптимум прокраса и нажора голья.

Лит.: Fischer E., Untersuchungen uber Depsi-de u. Gerbstofle (1908—19), B., 1919; Freuden-berg K., Nachweis, Isolierung, Abbau- u. Aufbau-studien auf d. Gebiete d. Gerbstoffe, B,—Wien, 1921; «Collegium», Ober-Ramstadt, 1923, p. 2, 1924, p. 413, 1925, p. 258, 260, 315, 321, 417, 1926, p. 124, 1927, p. 73, 147, 418, 1928, p. 2. П. Павлович.