> Техника, страница 45 > Едкие щелочи
Едкие щелочи
Едкие щелочи, гидраты окисей щелочных и щелочноземельных металлов. Соединения эти получаются действием металлов или их окислов на воду, например:
Na-t-H^O —> NЗ.ОН -f- 0,5 На,
СаО + Н20 Са(ОН)2
или из солей путем реакции двойного обмена, К2СОа + Са(ОИ)2 СаС03 + 2К0Н.
Окислы металлов обычно тем легче присоединяют и тем труднее отдают воду, чем образующий окисел металл является менее «благородным», то есть чем левее он стоит в «ряду напряжений». Гидраты окисей щелочных металлов отщепляют воду лишь при нагревании выше 700°, причем t° эта, необходимая для распада гидрата окиси щелочного металла на окись и воду, возрастает с увеличением ат. в щелочного металла. В ряду щелочноземельных металлов отщепление воды происходит при нагревании соответствующего гидрата окиси выше 400°; здесь также вода связана тем прочнее, чем больше ат. в металла. Приблизительной мерой прочности гидратов окисей может служить их теплота образования Q из окислов и воды.
Реакция
[1л20] +Н20=2 [1ЛОН].
[Na20] +Н,0=2 [NaOH].
ГК,О] +НгО=2 [КОН].
[Rb20] +Н20=2 [RbOH].
[Os.О] +Н,0=2 [CsOH].
ГСаО] +Н30=[Са (ОН)2]
fSrO] +H2O=[Sr(0H)2].
[ВаО] +Н20=[Ва (OH)2]
Е. щ. представляют собой бесцветные кри-сталлич. вещества. Они проводят ток как в твердом, так и в расплавленном состоянии. Гидраты окисей щелочных металлов гигроскопичны и легко растворимы в воде; соответствующие соединения щелочноземельных металлов значительно менее растворимы. С увеличением ат. в растворимость в обеих группах возрастает.При t° не слишком высоких, в присутствии насыщенного раствора гидрата окиси щелочного металла, могут существовать различные гидраты, например, Na0H-H20,K0H-2H20 и прочие(см .Едкое кали и Едкий натр)Л к. состав твердой фазы зависит от температуры, то кривая растворимости имеет довольно сложный вид. В качестве примера приведем данные, касающиеся растворимости едкого натра:
Растворимость едкого натра.*
| Температура | Состав твердой фазы | Раствори мость |
| -28° | Лед+ШОН-7 Н20 | 23,5 |
| 0° | NaOH-4 Н20 | 42 |
| + 20° | NaOH-H20 | 109 |
| 60° | » » | 174 |
| 192° | NaOH | 521 |
* В г безводного NaOH на 100 г воды.
Q Cal на 1 моль воды 22 36 49 51 51 15 19 24
едкие щелочи диссоциируют на ионы металла и гидроксильные ионы, например: кон + ОН
Ва(0Н)2 5» (BaOH)· +ОН
(ВаОН)· г“ Ва" + ОН
По классической теории, степень диссоци-ации (смотрите Диссоциация элвкшролишичвская) различных едких щелочей (при 18°) составляет (в %):
1ЛОН в V, N растворе NaOH » Чг N »
КОН » Vi JV »
Са(ОН)2 » lU,N »
Sr(OH)2 » VM JV »
Ba(OH), »’/MW »
63
77
90
92
93
E. щ. являются, т. о., сильными основаниями, причем щелочный характер (как и растворимость) возрастает с увеличением ат. в Растворы Е. щ. хорошо проводят электрич. ток, что связано с большой подвижностью иона ОН. По современной теории Е. щ., как сильные электролиты, должен быть полностью диссоциированы на ионы. В согласии с этим находится и результат исследования Е. щ. в твердом состоянии с помощью рентгеновских лучей, показывающий, что кристаллы этих веществ построены из ионов и обладают ионной решеткой (смотрите Кристаллы).
Лит.: Gmelin u. Krauts Handbuch der anorgani-schen Chemie. Heidelberg, 7 Auli., 1905—16, 8 Aufl., ab 1924; Arrhenius S., Theorien d. Chemie, 2 Aufl., B., 1909; Ostwald W., Grundlinien d. anorgan. Chemie, 5 Aufl. Dresden—Lpz., 1922; L a n-d о 1 t-B 6 r n s t e i n, Physikalisch-chemische Tabel-len. 6 Auflage. B. 1—2. B„ 1923. vt. Казарновский.