Жирные кислоты

Жирные кислоты, карбоновые насыщенные одноосновные к-ты, углеродный скелет которых имеет строение открытых цепей. Все Ж. к. могут быть произведены от углеводородов, в которых один из атомов водорода

,.о заменен карбоксильной группой —¹;

т. о., они отвечают общей формуле С_пН_2п+1СООН. Хотя названия Ж. к. могут быть произведены от соответствующих углеводородов (например, СН₃ · СООН—этановая, или метан-карбоновая, к-та; СН₃-СН₂-СООН—пропановая к-та), все же их обычно обозначают по тем природным веществам, из которых они приготовляются или могут быть получены (муравьиная, уксусная, масляная). Нек-рые Ж. к. находятся и свободном виде в животных и растительных организмах (муравьиная, валериановая); чаще же всего в природе они встречаются в виде сложных эфиров (эстеров). Особенно широко распространены их глицериновые эфиры—глицериды, являющиеся главной составной частью естественных жиров и масел. Нек-рые Ж. к. образуются при процессах брожения (уксусная, масляная, капроновая). Для получения Ж. к. пользуются нек-рыми естественными продуктами (жиры, масла и тому подобное.). Способы синтетич. приготовления те же, что для карбоновых к-т вообще (смотрите Кислоты органические). Низшие Ж. к.—подвижные жидкости, летучие с парами воды, с резким ха-рактерн. запахом, растворимы в воде; средние— маслообразные жидкости; высшие — твердые кристаллич. вещества, нерастворимые в воде, хорошо растворимые в эфире и трудно в е. С возрастанием мол. веса в гомологическ. ряду уд. вес Ж. к. понижается, ^а t°Kim. возрастает. В £°_вл. Ж. к. наблюдаются периодич. колебания: к-та с четным числом углеродных атомов всегда плавится выше, чем следующая за ней к-та, с нечетным числом углеродных атомов, несмотря на то, что последняя и обладает одним атомом углерода больше (смотрите Гомология). Ж. к. являются истинными к-тами, их водные растворы частично диссоциированы на ионы: R-COOH:i: ^RCOO-f- Н* (смотрите Диссоциация электролитическая). Однако, степень их диссоциации (смотрите табл.) по сравнению с минеральными кислотами чрезвычайно мала, и потому жирные кислоты должны быть отнесены к слабым электролитам.

Константы (Я) диссоциации жирных кислот.

Название к-ты

Формула

К (при 25°)

Муравьиная.

Уксусная.

Пропионовая. Норм, масляная. » валериановая » капроновая. » энантовая. » каприловая.

II-соон

СЩ-СООН

С₂Н₅-СООН

С₃Н,-СООН

СДЦ-СООН

СДГп-СООН

С_еН,з-СООН

C,H,_s-COOH

ооооооою

И» W 05 .Н· W СО >ь-О И· ОИ О Сй О

Н НИН ь* н и н“

ОООООООО

За исключением муравьиной к-ты, к-рая, как всякий первый член гомологии, ряда, занимает особое положение,—в константах диссоциации остальных Ж. к. наблюдаются колебания в зависимости от того, к какому ряду—четному или нечетному—относится данная к-та. В общем константы диссоциации кислоты с четным числом атомов углерода имеют большую величину по сравнению с константами кислоты нечетного ряда.

В химич. отношении Ж. к., так же как и все карбоновые к-ты, характеризуются присутствием в молекуле карбоксильной группы, гидроксил которой обладает большой способностью к химич. реакциям. На этом свойстве гидроксила основаны различные превращения Ж. к. Главнейшие из них заключаются в следующем: 1) образование щелочных солей (на этой реакции основано применение Ж. к. для приготовления мыл); 2) при взаимодействии со ами Ж. к. образуют сложные эфиры (эстеры); этот процесс (эстерификация) является обратимым (смотрите Равновесие х и м и ч е с к о е), и потому на практике для увеличения выхода эфира применяют вещества, связывающие воду; 3) с хлористыми соединениями фосфора Ж. к. дают хлорангидриды кислот, применяющиеся для приготовления сложных эфиров, амидов и т. д.; 4) нагревание аммониевых солей Ж. к. ведет к образованию амидов кислот;

5) при сухой перегонке кальциевых солей получаются кетоны; 6) нагревание натриевых солей вместе с натронной известью или едким баритом приводит к образованию углеводородов; 7) последние получаются также при электролизе водных растворов Ж. к. или их растворимых солей. По отношению к окислительным агентам (перманганат, хромовая к-та и т. д.) Ж. к. весьма устойчивы. Исключение составляет муравьиная кислота, окисляющаяся по ур-ию н· соон+ 0,5 о_г=н₂о + со_г, и кислоты с трехзамещенными атомами углерода;

последние при действии перманганата превращаются в оксикислоты, например:

сн,. сн,.

>СИ СООН + 0,50,= >С (ОН) · соон сн си

Действием йодистого водорода и фосфора жирные кислоты могут быть восстановлены в углеводороды.

Ж. к. широко применяются в технике. Особенно важное значение имеют хшслоты: муравьиная, уксусная, масляная, пальмитиновая, стеариновая. См. Жиры и масла, Стеариновое производство.

Лит.: Meyer V. und Jakobsen Р., Lehr-buch der organischen Chemie, 2 Auflage, В. 1, T. 1, Berlin, 1922. С. Медведев.