> Техника, страница 47 > Зандмейера реакция
Зандмейера реакция
Зандмейера реакция, проведенная впервые в 1884 г. С1], характеризуется переходом от аминов ароматического ряда через диазониевые соли к галоидопроизводным, нитроиродуктам, нитрилам, роданистым производным и тому подобное. Более широкое понимание 3. р. заключается в обобщении под ее названием всех реакций диазониевых солей, сопровождающихся элиминированием двух атомов азота диазо-группы.
3. р. в ее первом применении заключалась в действии соответствующих солей закиси меди на диазониевую соль; для проведения 3. р. приготовляли предварительно соли закиси меди—преимущественно солянокислую, бромистоводородную, цианистую или роданистую и к ним приливали раствор диазониевой соли. Часто реакция сопровождалась нагреванием до полного выделения азота. Выход достигал 80—90 % теоретич. Гат-терман [2] усовершенствовал 3. р., заменив соли закиси меди специально приготовленной мелко-раздробленной металлич. медыо, которая в присутствии соответствующего аниона вполне заменяет соль закиси меди. В некоторых случаях, например при получении йодистых производных, реакция протекает и в отсутствии меди; для выполнения ее необходимо проводить диазотирование в серной кислоте, а получаемый диазо-раствор обработать йодистым калием.
3. р. не имеет широкого техническ. применения, но в научно-исследовательской области является незаменимой, так как благодаря ей можно синтезировать различные производные с вполне определенным положением замещающей группы, не получаемые иным путем. 3. р. в широком смысле охватываемого этим термином процесса можно применить для синтеза тиоиндиго, путем переведения диазониевой соли антраниловой кислоты при действии дисульфида натрия в т. н. дитиосалициловую к-ту. Последняя при восстановлении образует весьма ценную тиофе-нолортокарбоновую к-ту, являющуюся промежуточным продуктом при синтезе тиоиндиго. Ряд примеров проведения 3. р. приведен в соответствующей литературе—см. [*·].
Лит.: ) «В», 1884, В. 17, р. 1633,2650; ibid., 1885, В. 18, р. 1492, 1496; ibid.,1890, В.23, р. 1882; !)«В», 1890, В. 23, р. 1218; s) М е у e г V. u. .Jacobson Р., Lehrbuch d. org. Cheraie, В. 2, T. 1, р. 289, В., 1921; *) II о и b e n J. и. W e 11 D., Methoden d. organ. Che-mie, В. 4. p. 611, Lpz., 1924;) L a s s a r-C о li n, Arbeitsmcthoden f. organ, chem. Laboratorien. Spe-zieilcr TeiJ, 5 Aufl., p. 278, Lpz., 1923; ·) Гаттер-M ап Л., Практ. работы no opr. химии, пер. с нем., Л., 1926. А. Порай-Кошиц.