Иодометрия

И0д0метрия, метод объёмного анализа (смотрите Анализ химический), служащий для количественного определения как свободного иода, так и всех тех веществ, которые прямым путем или через посредство промежуточных операций способны выделять свободный иод из его соединений. Выделившийся иод оттит-

ровывают раствором гипосульфита, причем происходит реакция согласно уравнению:

2 Na₂S₂0₂ + J₂=2 Na J Na₂S40₂.

В качестве индикатора к раствору иода незадолго до окончания титрования прибавляют немного крахмального клейстера или «растворимого крахмала», дающего с иодом синее окрашивание. Приливание гипосульфита из бюретки ведется до момента наступления обесцвечивания раствора, к-рое указывает па восстановление всего иода согласно вышеприведенному ур-ию. Особенно удобно применять иодометрич. метод анализа, пользуясь следующей реакцией:

KJOs + 5 KJ + 6 НС1=6 КС1 + 6 J + 3H.O.

Количество выделяющегося иода строго соответствует количеству прибавляемой к-ты, вследствие чего указанной реакцией можно пользоваться для проверки титра гипосульфита, а также для ацидиметрического определения кислот.

И. принадлежит к наиболее точным методам анЦлитич. химии и имеет большое при менение. Так, методом И. пользуются при количественном определении следующих веществ: свободных иода, хлора, брома и хлорноватистой к-ты; ионов иода и брома (в частности в минеральных водах); перекисей тяжелых металлов, двуокиси марганца, перманганата, теллуровой к-ты, окиси церия, ванадиевой и молибденовой к-т, хлоратов, йодатов и перйодатов, хроматов, озона, перекиси водорода, железа, меди, сахара, овистой к-ты, трехокиси и пятиокиси сурьмы, сероводорода, сульфидов и сульф-гидратов, сернистой и железистосинеродистоводородной кислот, формалина, фенола и др.

Лит.: Тредвелл Ф. П., Курс аналитич. химии, т. 2—Количественный анализ, пер. с нем., М.—Л., 1 927. А. Баландин.

ЙОДОФОРМ, CHJ₃ — мелкие, блестящие, жирные на ощупь гексагональные таблички или пластинки лимонно-желтого цвета и сильного, навязчивого запаха с ί°„. 120° и уд. в 4,008 (при 17°); И. обладает значительной летучестью уже при обыкновенной ί°. И. мало растворим в воде (1: 5 000), растворяется в 50 ч. а, 5 ч. эфира, хорошо растворим в хлороформе, петролейном эфире, сероуглероде, эфирных и жирных маслах. Под влиянием света и воздуха разлагается с выделением иода. И. получается при действии щелочных растворов иода на этиловый, ацетальдегид, уксусный эфир, ацетон, молочную к-ту, сахар, белки и другие органические соединения, содержащие группы СНз-СО-С^ и CH₃-CH(OH)-Ceei. Этой реакцией пользуются для обнаружения этилового а и для количественного определения ацетона в метиловом е. С этиловым ом реакция идет по ур-ию:

CH₃-CH_sOH + 4 J₂ + 6 кон =

= CHJ_s + 5KJ + 5H₂0 + H-C00K; с ацетоном—по уравнению:

сн„ · со · сн₂ + з j₂ +1 кон =

= CHJs + 3 К J + СН₂ · COOK + 3 Н₂0. Обыкновенно для фабричного производства И. пользуются последней реакцией, причем образующийся при этом йодистый калий обрабатывают раствором хлорноватистонатриевой соли, которая переводит его снова в иод,

так что, в конечном итоге, вся реакция может быть выражена следующим уравнением:

2 СНз · СО .· СН, + 3 J. + 2 NaOH + 3 NaOCl =

= 2 СШ₃ + 3 NaCl + 2 СИ₃ · COONa + 3 Η,Ο.

Для проведения этого процесса готовят щелочной раствор иода в керамиковом сосуде, в него вливают при хорошем перемешивании и охлаждении ацетон. Поддерживая все время низкую t°, приливают понемноху (при перемешивании) раствор хлорноватистона-

триевой соли, имеющий приблизительно _l N концентрацию, приготовленный пропусканием хлора в охлажденный раствор едкого натра; при этом выпадает желтый порошок И., к-рый по окончании реакции отфильтровывают, промывают водою и высушивают. Для получения чистого препарата его еще подвергают кристаллизации из а. В практике большого фабричного производства И. применяется также и электрохимии, метод [], заключающийся в том, что этиловый сначала обрабатывают иодом в растворе углекислой щелочи, а получающийся после выпадения И. раствор подвергают электрохимическому окислению на аноде с перемешиванием при помощи тока углекислоты; при этом происходит полное использование иода.

И. легко восстанавливается в йодистый метилен например овистой к-той

As0₃" + 2 CHJ3 + HnO =AsO; + 2CH.J₃ + 2 J⁷ + Н

или же действием цинковой пыли и щелочи.

И. имеет большое применение в медицине, употребляется как наружное при заживлении ран. Чрезвычайно неприятный запах И. побудил заменить его препаратами, в которых И. не имеет этого недостатка. К ним относятся: белковое соединение И.— иодофор-моген; соединение с гексаметилентетрамином—подо фор мин; соединение иодо-формина с йодистым этилом—и о д о ф о р-м а л ь и др. (дииодоформ, аристол, вио-форм, лоретин).

Лит.: *) «Cii. Ztg», Cothen, 1925, р. 18.—К р а в-к о в Η. П., Основы фармакологии, ч. 2, 2 изд., М.—Л., 1928. О. Магидсон.

И О Н А ГЛ И Н Ы, красители для искусственного ацетатного шелка, открыты в 1923 году А. Грином. И. являются легко растворимыми препаратами аминоазокрасителей, именно со-метилсульфонатриевыми солями аминоазокрасителей простейшего строения:

< ) —N : N— < > —NH · СН₃ · S0₃Na.

И. легко омыляются, распадаясь при этом на окрашенный аминоазокраситель, формальдегид и сернистый газ:

< > —N : N— <( ) —NH₃ + СН.О + S0₃.

На этом свойстве основано применение И. в крашении ацетатного шелка, к-рый пропитывают ионаминами, и затем подвергают И. на волокне омылению. При этом на волокне остается лишь фиксированный окрашенный аминоазокраситель.

И. получаются обычным для азокрасителей (смотрите) методом азо-сочетания диазониевой соли с ω-сульфометиламином. Применение И. не нашло широкого распространения в виду того, что и свободные аминоазокрасители хорошо адсорбируются из их суспензий аце татным шелком, вследствие чего они выпущены в продажу под названием азонинов различных марок, более дешевых, чем И.

Лит.: Green A.,«.Tourn.of the Society of Dyers a. Colorists», Bradford, 1923, 1, p. 39. И. Иоффе.