Иридий

Иридий, 1г, ат. в 193,1, ат. номер 77, уд. в D¹⁷·⁵ 22,395, один из наиболее тяжелых металлов; он тверже платины, ковок только при белом калении, 1°_пл_ 2 225°. В сплошной массе И. белого цвета, в мелкораздробленном состоянии—черного. И. принадлежит к VIII группе периодич. системы, к триаде тяжелых платиновых металлов (Os, 1г, Pt). И. очень стоек к химич. воздействиям; прокаленный, он почти совсем не растворяется в царской водке. В сплаве с платиной (при содержании не более 20% 1г), золотом и серебром растворяется; И. растворяется также в царской водке в мелкораздробленном виде, например осажденный муравьиной к-той. Для растворения чистого компактного металлич. И. его нагревают с хлористым натрием ниже t°_u. последнего в токе непросушенного хлора; при этом образуется Na₂IrCl₆; другой способ—сплавление И. с NaOH и селитрой в серебряном тигле; при этом происходит окисление И. до 1г₂0₃, который затем растворяется в царской водке с образованием Na₂IrC]₆. В химическ. отношении И. довольно близок к родию. Одним из отличий его от последнего является нерастворимость И. в расплавленном кислом пиросульфате калия.

С кислородом И. соединяется с большим трудом; его окислы обладают промежуточными (не резко основными и не резко кислотными) свойствами; известны окислы: IrO, Ir₂0₃ (черного цвета) и 1г0₂ (сине-черного или с металлич. блеском). Хлористый И., 1гС1₃—темнозеленого и бурого, х л о р-н ы и И., 1гС1₄—черного цвета. Первое соединение более устойчиво; 1гС1₄ уже при 50° выделяет хлор; хлористое олово, железный купорос, щавелевая кислота, гидроксил-амин восстанавливают его до 1гС1₃. Хлор в 1гС1₄ очень подвижен: щелочи реагируют с 1гС1₄, образуя, как и со свободным хлором, соли соляной и хлорноватистой к-т:

2 IrCl, + 2 NaOH=2 IrCl«+ Nad + NaOCl + H₂0.

Цинк, а также муравьиная к-та в присутствии уксуснокислого аммония (избыток водородных ионов вреден) восстанавливают 1гС1₄ до металла.

И. может вступать также и в анион, образуя соли, например: иридиевой кислоты Н₂1г0₃, иридиевохлористоводородных кислот Н₂1гС1₆ и Н₃1гС1₆, иридиевосинеродистоводородной кислоты H₃Ir(CN)₆ и друг. Из раствора 1гС1₄ хлористый аммоний осаждает темнокрасную аммонийную соль иридиевохлористоводородной кислоты («нашатырный иридий») (NH₄)₂IrCl„, нерастворимую в избытке нашатыря. Эта соль имеет большое значение, так как при прокаливании ее, аналогично процессу, протекающему при прокаливании соответствующих соединений платины, остается металлический И. Хлористый калий дает с 1гС1₄ черно-бурый осадок К₂1гС1₆ (подобно соответствующей платиновой соли), нерастворимый в избытке КС1 и е и трудно растворимый в воде, тогда как К₃1гС1_в легко растворяется в воде и в растворе КС1 (отличие от Pt, чем и пользуются при разделении Pt и 1г). Вследствие большей устойчивости 1гС1₃ сравнительно с 1гС1₄восстановление Na,IrCl₆ в Na₃IrCl₆ должно протекать очень легко.

Качественные реакции на И.

1) Раствор хлористого И. слегка подщелачивают содой, нагревают до кипения и по охлаждении приливают раствор хлорноватистокислого натрия: получается синий осадок 1г(ОН)₄; чувствительность—до 0,2% 1г в его сплавах. 2) При прибавлении избытка азотистокислого калия к концентрированному раствору (NH₄)₂IrCl_e при кипячении выпадает тяжелый светложелтый осадок состава 3K₃[Ir(N0₂)J· К₃(1гС1₆), нерастворимый в холодной воде и разбавленной соляной к-те. 3) Темнобурый раствор 1гС1₄ от KJ светлеет до желтого цвета—отличие от PtCl₄ (желтый раствор), к-рый от прибавления йодистого калия буреет; чувствительность—1 часть 1г в 100 частях Pt.

Количественный анализ производится осаждением соли (NH₄)₂IrCl₀ и ее прокаливанием до образования металла.

Разделение металлов платиновой группы и выделение из них И.—довольно сложно.

В природе И. встречается как главнейший спутник платины в ее рудах в виде следующих минералов: сысер скит IrOs₃(ypan, Калифорния), невьянскит IrOs (Урал, Бразилия и Калифорния), иридистая платина Ptlr₄ (Урал, Бразилия) и др.

И. применяется в чистом виде для изготовления тиглей,электропечей, термоэлементов (пара—1г и сплав Ir-Ru—позволяет измерять t° в пределах 1 600-1-2 200°), неамальгами-рующихся катодов. В мелкораздробленном состоянии И., подобно платине, обладает ка-талитическ. свойствами. Продажные сорта платины содержат до 2,5% И., к-рый увеличивает как механическую, так и химическую сопротивляемость платины. Большое применение имеет И. в сплавах. Следует отметить почти не расширяющийся при нагревании, твердый и химически чрезвычайно устойчивый сплав из 10,1% 1г и 89,8—89,9% Pt (Девиль и Дебрей), к-рый идет на приготовление эталонов метрич. мер. Сплав осмий-иридий применяется, вследствие твердости и отсутствия магнитных свойств, для изготовления остриев морских компасов, а также кончиков вечных перьев. Окись И., 1г₂0₃, применяется в живописи по фарфору (дает черный цвет). Годовая добыча И. в С. Ш. А. в 1916 году составляла ок. 8 килограмм. Главные места добычи—Урал и Америка.

Лит.: Менделеев Д. И., Основы химии, т. 2, 9 изд., М.—Л., 1928; Тредвелл Ф., Курс аналит. химии, т. 1—Качественный анализ, пер. с нем., 4 изд., М.—Л., 1927; L e i d i 6, Palladium, Iridium, Rhodium, Encyclopddie chimigue, publide sous la direction de M. Frdmy, t. 3, P., 1901; Classen A., Ausgewahlte Methoden d. analyt. Chemie, В. 1, p. 312, Leipzig, 1901; M у 1 i u s u. D i e t z, «B», 1898, B. 31, p. 3187; Ullm. Enz., Wien—Berlin, 1915—23, В. 6, p. 524. А. Баландин.