> Техника, страница 50 > Казеин

Казеин

Казеин, белковое вещество {см.) группы нуклеоальбуминов, добываемое из молока млекопитающих. Ниже показано содержание К. в молоке женщины и различных животных (в %). В молоке:

Женском.0,5 Кобыльем. 1,3

Коровьем. 3,15 Ослицы.о,7

Козьем.3,8 Буйволицы егнп. 3,96

Овечьем.4,6 » европ. 4,26

Чистый К., по Гаммарстену, содержит: 52,95—54,22% С, 7,05—7,07% Н, 15,42— 15,91% N, 21,57—23,14% О, 0,72—0,91% S и 0,847—0,89% Р. В сухом виде К.—гидрофильный коллоид, белый аморфный порошок, к-рый набухает в воде, но практически нерастворим в ней. Он нерастворим также в е и эфире, но растворяется в водных растворах солей слабых к-т (буры, щавелевокислого калия, углещелочных солей и др.) и в едких щелочах, образуя металлич. производные солеобразного характера, распадающиеся при нагревании выше 50°. В слабых соляных растворах (например КС1 или NaCl в воде, в пропорции 1:1 000) К. также растворим. Сильные минеральные кислоты определенных концентраций способны растворять К., причем эта способность зависит от природы кислоты и от ί°; например,¹I₂N НС1 хорошо растворяет К. при 12—15°, тогда как ¹/₁₀Ν H₂S0₄—только при нагревании; при кипячении таких растворов К. не свертывается. Сухой препарат К., будучи нагрет до 94— 100°, разлагается с образованием легко растворимого в щелочах изо казеин а. При повышении ί° до 140—150° К. переходит (до 65%) в белковое вещество, растворимое в воде, но нерастворимое в щелочах. Реакция К. слабо кислая; уд. в 1,259.

Нек-рые исследователи считают К. шестиосновной к-той с мол. весом 6180, другие— четырехосновной к-той с мол. весом 4 540; эти величины мол. в чрезвычайно спорны, т. к. определение их производилось разными исследователями по различным методам. По данным изысканий Кона Гендри и Прентиса Бергрена (1925 год), мол. в К. принят в 12 800. По данным Зайковского, мол. в К. е» 20 000 (определено из вращательной способности растворов К.). Новейшие данные, основанные на рентгеноскопия, исследованиях, показали, что период решетки у К. значительно меньше, чем предполагаемые размеры молекулы, основанные на прежних методах испытаний. Растворы К. в присутствии нейтральных солей обнаруживают кислую реакцию, и для нейтрализации их необходимо затратить строго определенное количество щелочи, а именно, на 1 з К.—

8Д см³ Vio -Ν’ раствора NaOH. Изоказеин обладает, в сравнении с К., большей кислотностью: для нейтрализации 1 г его требуется 10,4 см³ Vio N NaOH. К. амфотерен: кислотный характер его обусловливается, повиди-мому, присутствием кислотных групп, основной же характер—присутствием аминогрупп. Кислотный характер выявлен в К. яснее, чем основной, что доказывается его способностью вытеснять С0₂ из углекислых щелочей.

К. обладает способностью образовывать как кислые, так и средние соли—к а з е и-наты, чем пользуются при получении чистого К. путем диализа. При этом установлено, что, чем слабее щелочь, связанная с казеином, тем сильнее диссоциация соли. Казеинаты, в зависимости от числа атомов металла, вошедших в молекулу К., носят название моноказеинатов, диказеинатов и триказеинатов. Диказеинаты при пробе на лакмус дают реакцию нейтральную, три-казеинаты—на лакмус щелочную, а на фенолфталеин—нейтральную. Растворы К. в присутствии солей щелочных (наприм. 1 г КС1 в 1 л Н₂0) и щелочноземельных металлов представляют собойколлоидальныепсев-дорастворы, которые при фильтровании на ультрафильтре не проходят через него. К. в молоке находится в виде кальциевой соли в коллоидально растворенном состоянии. Аналогом может служить раствор К. в известковом молоке, нейтрализованный фосфорной к-той; он является псевдораствором, в к-ром К. и фосфорнокислый кальций остаются во взвешенном состоянии. В нейтральных растворах К. показывает [α]_η=80°, в слабо щелочных [α]_η=76°. Концентрация водородных ионов в щелочном растворе К. приближается к Р_н=8,5, хотя обычно Р_нпринимают не выше 7,5.

Для промышленного получения К. служит коровье молоко (смотрите Молоко). Для выделения К. из молока могут служить: а) кислоты—молочная, соляная, уксусная, серная, азотная и б) сычужная закваска. При обработке молока к-тами получают чистый К., при сычужной закваске—т. н. параказеин (калье). Из сопоставления данных химическ. анализа (табл. 1) видна разница между химич. составом К. и параказеина.

Таблица 1. — Химический анализ К. и параказеина.

Наименование	С	Н	N
Казеин.. Параказеин ..	52,96 52,88	7,05 7,00	15,65 15,84

Молоко, употребляемое для выработки К., должен быть снятое или из-под сепаратора (тощее молоко), с содержанием в нем жира не выше 0,1—0,5%. Свойством К. выпадать из молока при действии сычужной закваски пользуются в сыроварении (смотрите).

Получение К. В промышленности имеют распространение главн. обр. два способа: 1)самозаквашивание молока (молочнокислое брожение) и 2) обработка молока сычужной закваской; иногда применяют также створаживание молока соляной или уксусной к-той. В хозяйствах, где сыворотка идет на откорм сел.-хоз. животных (поросят, телят), последние способы недопустимы, т. к. получаемые отбросы производства не м. б. использованы по прямому назначению из-за высокого %-ного содержания к-т. Для определения содержания К. в молоке пользуются следующей формулой:

К=(b - - Too--) · °>¹¹³¹⁵ > гдейГ—весовое количество К., b—количество Vio N щелочи в см³, израсходованной при титровании смеси молока, кислоты и воды, ί—количество щелочи в см³, израсходованной при титровании фильтрата, а—количество кислоты в см³, прибавленной для створаживания. Расчет ведется на 20 см³ исследуемого молока.

Получение К. по способу молочнокислого брожения молока состоит в том, что тощее молоко, при ί°=284-30°, сливают в цинковые (или оцинкованные) котлы с водяным или паровым обогревом, емкостью до 1 200 л. Слитое молоко оставляют в покое для брожения, происходящего под влиянием бактерий Bacterium lactis acidi, переводящих лактозу в молочную кислоту, которая и свертывает К. молока. Для ускорения процесса иногда прибавляют к только что слитому молоку небольшое количество кислого молока из расчета 1,5—2% летом и 2,5—3% зимой. Котлы должен быть плотно прикрыты деревянными крышками. Время, необходимое для сквашивания молока, колеблется в пределах от 6 до 7 час.; t° помещения поддерживается в пределах от 18 до 20°. Начало свертывания молока—наиболее важный момент в процессе. Спустя 12—20 мин. от начала свертывания содержимое котлов осторожно перемешивают специальным инструментом—сырным ножом (голландской лирой) в течение 2—3 мин.; затем, не переставая помешивать, нагревают паром или горячей водой до 55—60°. При правильно проведенном процессе получают К. в форме комков величиной в лесной орех. Больший размер кусков творожины—показатель несвоевременного, раннего перемешивания; меньший—указывает на то, что молоко перекисло. Как только содержимое котла нагрето до 55—60°, перемешивание прекращают,смеси дают отстояться и сливают пахту (сыворотку). Оставшийся в котле К. промывают в теплой (50—62°) воде в том же котле при непрерывном помешивании в течение 15— 20 мин., затем сливают воду и еще дважды промывают К. в холодной воде.

При получении К. по способу сычу ясной закваски снятое или тощее молоко нагревают до 35—37° и вводят в него сычужный экстракт (раствор сычужного фермента), добываемый из сычуга молочных телят, который и вызывает полное свертывание молока. Сычужный фермент содержит энзимы, выделяемые слизистой оболочкой сычуга; энзим, которому приписывают свертывающее действие, в последнее время отождествляется с пепсином, то есть этому энзиму приписывают способность как свертывать молоко, так и переваривать белок. Свежеприготовленная сычужная закваска створаживает молоко при соотношении 1 ч. закваски на 18 000 ч. молока, при t° 35°, в

40 мин. Действие приготовленной закваски с течением времени ослабевает, но максимум потери, даже при долговременном хранении, не превышает 30%. Иногда употребляют сычужный порошок—сухой экстракт, представляющий собою осажденные из жидкой закваски ферменты. Процесс получения К. при применении сычужного порошка длится минут 30—35, при t° 30-у40°.

Осаждение К. соляной к-той производится из нагретого до 55° тощего молока, !/₅ N раствором НС1 из расчета 3 л раствора на 100 л молока. Промывка свежеполучен-ного К. производится холодной водой на специальном покатом столе. Процесс осаждения К. уксусной к-той одинаков с предыдущим; количество к-ты, потребное для створаживания молока, определяют опытным путем в зависимости от крепости к-ты.

Полученный тем или другим способом сырой К. ссыпают в холщевые мешки и отжимают из него воду на творожном прессе или удаляют ее при помощи специальной центрифуги. Отжатый К. пропускают через дробилку, и полученную «крупку» К. просушивают в сушилке при 37—50° (лучше принимать за норму низшую ί°), при хорошем отсасывании воздуха. Для той же цели употребляют сушильные барабаны с подогревом и вакуум-сушилки (фигура 1). От умения наладить процесс сушки часто зависит качество приготовляемого К. Непременное условие—чтобы вся масса казеина, помещенная в сушилку, просыхала равномерно. Плохо просушенный казеин невыдержчвает долгого хранения и быстро загнивает, приобретая неприятный запах. Размол высушенной крупки К. производят на эксцельсиор-мельницах с каменными жерновами. Размол К. в мельницах с железными рабочими частями не допускается, так как пропущенный через них казеин содержит железо, являющееся вредной примесью. После сушки К. представляет собой матово-белую или желтоватую крупку; буроватая окраска К. показывает, что он был приготовлен из плохо обезжиренного молока.

Технические условия и методы испытания К. изложены в ОСТ (№ 393).

К. как товар. Ниже приведены результаты анализов К. по образцам товара, поступающего на германский рынок (в %, из 13 проб):

Вода.. 7,27 10,50 9,23

Жир.. 0,23 2,06 0,85

Зола.. 3,53 4,95 4,07

АЗОТ.. 12,52 13,44 12,99

Подмесь к К. крахмала, мелкого песка, глины и т. и. является фальсификацией, т. к. даже незначительное количество этих примесей часто делает всю партью товара мало пригодной для химич. переработки и приходится предварительно очищать его на специальных триерах или удалять нерастворимый осадок уже из раствора.

Применение К. в промышленности с каждым годом увеличивается (смотрите Белковые вещества, применение); главн. обр.он применяется -в производстве различных пла-стич. масс, клея и малярных красок.

Пластические массы из К. При изготовлении пластич. масс, в состав которых входит К., необходимо учитывать следующие его свойства: 1) чистый К. практически нерастворим в воде, хотя он и обладает гигроскопичностью; 2) при продолжительном действии воды на К. наступает его частичное разложение; 3) при-нагревании К. с водой процесс разложения ускоряется; 4) К. после такой обработки водой обладает меньшей основностью и при остывании образует студенистую массу. Замечено, что при гидро-литич. разложении К. имеет место выделение сероводорода. Примесь формалина к воде, в которой производится набухание К., делает К. нерастворимым в щелочах и минеральных к-тах. Действие формалина на К. объясняется тем, что формальдегид вступает в реакцию с аминогруппой К., по ур-ию:

R ΝΗ₂ + СII,О=R - N :СН₂ + Н₂0.

Менье сравнивает такое действие формалина с дублением. При обработке формалином кислотность К. значительно повышается, т. к. функция аминогрупп исчезает, а кислотные группы остаются без изменения. Продукт обработки К. формалином представляет собою пластич. массу, обладающую многими технически ценными качествами, благодаря чему он имеет широкое применение в промышленности под названиями: галалит, неолит, карналлит, акалит, эриноид, лак-тоид, зоолит, казолит, лактолит и др. Впервые патент на изготовление пластич. масс из К. был взят в 1885 г. в Германии.

Сущность мокрого процесса изготовления галалита заключается в том, что К., растворенный в щелочи (наир, в 2— 2,5%-ном растворе едкого натра), осаждают вновь из раствора к-той (уксусной, соляной, серной и др.); коагулированный К., если надо, окрашивают красками (анилиновыми или хромовыми), смешивают с каким-либо наполнителем (цинковые белила, минеральные краски) и прессуют под большим давлением. Полученный фгбрикат обрабатывают для отверждения формалином. Продолжительность дубления формалином зависит от толщины изделия. Материал после отверждения подвергают медленной сушке. Сущность сухого процесса состоит в том, что тонко измельченный порошок К. при высоком давлении и соответственном нагревании (применяемых одновременно) превращается в пластическую массу, которая затем подвергается отверждению и сушке. Многочисленные патенты, взятые на изготовление галалита, по своей рецептуре в основном мало отличаются друг от друга. Уд. в галалита колеблется от 1,2 до 1,4, содержание воды—от 8 до 50%; галалит огнебезопасен, но не огнестоек; он хорошо режется, обтачивается и шлифуется; устойчив по отношению к к-там, жирам, маслам, бензину, эфиру и у, гигроскопичен; твердость по шкале Моса~2,5. Применение галалитоподобных масс из К. в качестве эле-I ктроизоляционного материала ограничено

Фигура 1.

в виду его довольно высокой гигроскопичности (смотрите фигура 2). Галалит, в сухом состоянии имеющий диэлектрич. крепость ок. 700 V/мм, после пребывания в течение 7 дней во влажном воздухе понижает ее до 110 У/мм.

Применение галалита в поделочной промышленно-сутки 2 4 е 8 ю а п 16 is го 22 ^сти чрезвычайно

Продолжительность мочки галалита в воде рЭЗНОООрс13НО I ИЗ

Фигура 2. него выделывают ручки для зонтиков, пуговицы, ручки для перьев, электри-ческие выключатели, граммофонные пластинки, части для радиоаппаратуры и прочие Из казеина изготовляются и другие пластические массы, часто носящие названия, мало их оправдывающие, например: искусственная слоновая кость, искусственный рог, черепаха и прочее. В табл. 2 приведена рецептура изготовления некоторых казеиновых пластических материалов такого рода (данные заимствованы из патентов).

Рецепты приготовления казеинового клея (в весовых частях): 1) 100 ч. сухого К. (кислотного) в порошке смачивают 200 ч. воды (или 280 ч. воды—при сычужном К.); когда К. набухнет, к нему прибавляют известковое молоко, приготовленное из 15 ч. негашеной извести и 90 ч. воды; к полученной смеси добавляют 70 ч. жидкого натрового стекла (уд. в 1,4); смесь хорошо вымешивают в течение 20—30 метров Такой клей готовят перед самым употреблением; сохранять его в готовом виде можно не дольше 5—12 час.; он водоупорен. 2) Клей, приготовляемый по рецепту С.-Америк, авиац. бюро, содержит К. 100 ч., гашеной извести (пушонки) 18 ч., едкого натра 11 ч., фтористого натрия 3 ч., парафинового масла 1,5 ч. и воды 250 ч. 3) Клей для бумаги, годный для долгого хранения, содержит 10 ч. К. в порошке (или 30 ч. отжатого творога), 1,5 ч. буры, 50— 60 ч. воды и несколько капель какого-нибудь антисептика (например ового раствора тимола). 4) Клей для стекла и фарфора: 10 ч. К. в порошке дают набухнуть в 10 ч. воды; к полученному тесту добавляют 2,5ч. гашеной извести (пушонка). 5) Клей для склейки пер-

Т а б л. 2. — Рецептура изготовления иек-рых казеиновых пластических масс.

Название массы	Ингредиенты	Весовые части	Порядок обработки
Масса Лилиенталя	Казеин, свежеотпрессо-		После тщательного смешивания
	ванный	1	формуют под большим давлением
	Гидрат окиси стронция	1
	Мраморная пыль	3—4
Масса Горна	Казеин в порошке	100	Из массы готовят листы различ-
	Вода	200	ной толщины или отливают изделия
	Едкое кали	5—10	в формах; фиксирование готовых
•	Сера в порошке	10—30	изделий производят в ванне с растворимым стеклом; эластичность зависит от количества серы
Масса для штамповки	Казеин в порошке	200	Изделия отпрессовывают из массы
мелких изделий	Нашатырный	50	в нагретых формах; готовые изде-
	Вода	400	лия фиксируют в растворе 10 вес.
	Негашеная известь в порошке	240	ч. фосфорной кислоты на 100 ч. воды; 1 лакируют шеллаковым лаком
ί	Глинозем	150
	Квасцы	50	1
	Гипс	1 300
	Олифа	100
Искусственный рог	Казеин, свежеотнрессо-ванный	70	Смесь нагревают при перемешивании до 90°, затем прессуют в горячих формах. Отформованные из-
	Костяная мука (или гипс,
	каолин)	28	делия натирают жженой магнезией
	Стеарин	2	и вымачивают в чистой воде (2 cv-
	Пигмент (анилин, краска)	0,25—0,5	ток). Сушат при t° не выше 20°. Отделывают шлифовкой в барабанах или покрывают лаком
Масса, заменяющая цел-	Казеин	20	А) Размоченный в воде клей рас-
люлоид	Шубный клей (или же-		пускают на водяной бане. Б) Ка-
	латина)	200	зеин, жидкое стекло и пигмент пе-
	Натровое жидкое стекло	30	ретирают в однородную массу. За-
	Пигмент (анилин, краска)	0,25	тем соединяют части А и Б и после тщательного вымешивания массу выливают на стеклянный стол; фиксируют в растворе дубильной кислоты или квасцов

К л ей из К. Казеиновому клей предстоит в значительной мере вытеснить животный клей в промышл. и в домашнем обиходе, т. к. изготовление клея из К. крайне просто, а по крепости он не уступает лучшим сортам сголярн. клея. По способности связывания разнородных материалов (наир, дерева с камнем) этот клей стоит на первом месте. гаментной бумаги: 100 ч. К., 1 ч. двухромовокислого калия и 50—75 ч. воды; для консервирования добавляют несколько капель ового раствора тимола (или ла). 6) Универсальный клей: 30 частей казеина, 100 частей воды, 25 частей нашатырного а и 10 частей жидкого стекла; для консервирования добавляется 0,05ч. ла.

Клеящие растворы казеина применяются I при изготовлении некоторых сортов линолеума, искусственного волокна, суррогатов пробки, изоляционных и электроизоляционных материалов, для проклейки бумаги, в фанерном производстве, при изготовлении сапожных вакс и политур, в живописи, в малярном деле, при выделке имитации кожи, в мыловарении, в фотографической технике и других отраслях промышленности.

Применение К. в производстве к р а с о к в настоящее время очень развито и увеличивается с каждым годом. Краски, изготовленные на казеиновом клее, образуют твердую пленку, пористость которой меньше, чем у красок, изготовленных на животном клее (столярном или малярном). Казеиновые краски стойки при различных атмосферных условиях (реагируя с известью штукатурки, они образуют нерастворимый казеинат кальция), обладают красивым матовым тоном, отличаются несложностью изготовления и относительной дешевизной. Для сушки окрашенных поверхностей (до образования плотной пленки) требуется от 12 до 48 час., в зависимости от состава краски и технич. подготовки окрашиваемой поверхности. Казеиновые краски хуже всего держатся на плотных поверхностях, наир. на гипсе; но на стекле эти краски (с известью) держатся лучше, чем масляные. Хорошую казеиновую краску для покрытия оштукатуренных стен (снаружи и внутри здания) приготовляют из 10 ч. К., 120 ч. воды, 2 ч. буры, 5 ч. гашеной извести (пушонки) и 25—35 ч. мела в порошке. Полученный раствор м. б. окрашен в любой цвет минеральными (земляными) красками. Иногда к раствору прибавляют эмульсию, приготовленную из олифы и нашатырного а в отношении 2:1; на указанную пропорцию ингредиентов раствора берут от 1 до 2 ч. эмульсии. Процесс приготовления раствора состоит в следующем. Сначала распускают в 80 ч. воды 10 ч. К. и 2 ч. буры на водяной бане, нагревая раствор не выше 80°, затем постепенно вливают еще 30 ч. воды и снимают с огня. Когда раствор остынет до 25—30°, в него вливают эмульсию и раствор гашеной извести (10 ч. воды и 5 ч. извести). Масса должен быть хорошо вымешена в течение 10— 15 мин. Краска в порошке (мел, охра, мумия, сажа, зеленая земля, графит) разбалтывается до необходимого оттенка в указанном выше растворе. Если полученный раствор краски пропустить через краскотерку, то краска будет ровнее ложиться на окрашиваемую поверхность.

Из К. готовят дешевые водяные лаки. Рецепты таких лаков: 1) 10 ч. К. распускают без подогревания в 75 ч. нашатырного а; подкрашивают анилиновыми красками, растворенными в воде; 2) 1 ч. К. и 1,5 ч. пчелиного воска растворяют в 3—8 ч. нашатырного а; подкрашивают также анилиновыми красками; 3) 10 ч. К. и 5 ч. буры растворяют в 60 ч. воды; лак сохнет быстро, дает прозрачную пленку. В литературе имеется также обширная рецептура по составлению различных казеинсодержащих «растворителей» для малярных красок.

Применение К. в пищевой промышленности и медицине довольно велико. Свежий К.—творог, осажденный из молока самозаквашиванием,—представляет собою здоровую и питательную пищу. Кроме того, из К. в настоящее время изготовляются: искусственное сого, питательный препарат «Плазмою, диэтическая мука Неи-debech’a (мука 4-дрожжи -(-препарат «Плаз-мон»), суррогат яичного порошка (Lacto-Eipulver), «синтетическое молоко» (патент Гильса, 1903 г.) и др. патентованные препараты. К. входит как одна из гл. составных частей в питат. препарат «Санатоген» и прочие.

Применение К. в текстильной промышленност и—см. Водонепроницаемые ткани и Ситцепечатание.

Экономика. К. экспортируют следующие страны: Аргентина, Австралия, Новая Зеландия, Франция, Англия и Британская Индия. Импортируют К.: С. Ш. А., Германия, Англия, Канада и Япония. Казеиновая промышленность в ряде стран в настоящее время быстро развивается. Так, например, Аргентина экспортировала в 1913г. 3 446 тонн К., в 1920г.—7 679 т, в 1925 г.—18 300 тонн Аргентина поставляет К., получаемый по способу самозаквашивапил, расцениваемый на рынке выше американского. Потребители аргентинского К.—С. Ш. А., Германия и Англия. Из Австралии в 1920 году было вывезено ок. 80 тонн К., а в 1923 г.—ок. 500 тонн Среди европ. стран первое место по производству К. занимает Франция, вырабатывающая преимущественно сычужный К., в количестве (до 1914 г.) ок. 7 000 тонн Германия, помимо К., вырабатываемого в стране, в 1925 году ввезла его ок. 20 000 тонн (из Аргентины, Франции, Англии, Британской Индии, Норвегии, Финляндии, Новой Зеландии и Австралии). Голландия производит своего К. до 150 m и ввозит ок. 50—100 тонн ежегодно. В С. Ш. А. выработка

К. внутри страны за 1922 г. достигала почти 10 000 т, а ввоз—12 000 тонн К. в С. Ш. А. вырабатывают по сернокислотному методу; регулярной выработки К. не существует, вырабатывают его только при перепроизводстве сыра и сухого молока. В Канаде вырабатывают К. не более 300 тонн в год. В таком же положении и Япония: в 1926 году было выработано ок. 500т К., тогда как потребление с каждым годом увеличивается; Япония ввозит К. гл. обр. из Австралии и Новой Зеландии.

Лит.: ОСТ 393, М., 1929; Паращук С. В., Молоковедение и молочное дело, М.—Л., 1927; К у-т ы р и н, Казеин и его производство на молочных кооперативн. з-дах; «Торговый бюллетень», изд. Торгпредства СССР в Германии, Берлин, 1926, 22; М е и ь е Л., Коллоидная химия и ее применение в промышленности, пер. с франц., М., 1926; И н и х о в Г. С., Химия молока и молочных продуктов, ч. 1, М.— h, 1928; Робертсон Б., Белковые вещества, СПБ, 1913; Sutermeister Е., Casein a. its Industrial Applications, Ν. Y., 1927; Henkel Til., Katechis-mus d. Milchwirtschaft, 2 Aufl., Stg., 1909; S c h e-rer R., Das Kasein, seine Darsteliung u. teehnisohe Verwendung, 2 Aufl., Wien—Lpz., 1919; BliicUer II., Plastisclie Massen, Leipzig, 1924; Lehner S., Die Imitationen, 3 Auflage, Wien—Lpz., 1926; «Revue ge-ndrale du lait», Lyon, 1909, 7; «Seifensiederzeitung», Augsburg, 1914, 1916; «Farbe und Lack», Hannover, 1913; «Der Holzkaufer», Hannover, 1917; «Kunststoffe», Meli., 1911, p. 84; ibid., 1912, 2, 5; ibid., 1915, 5; ibid., 1916, 6; ibid., 1917, ibid., 1919, 9; В ii 1 t e m a η n A., Die Fabrikation elektrischer Isolierstoffe u. ihre Ziele, «Der elektrische Betrieb», B.—Mch., 1923, Jg. 21; Tile Pharmacopoeia of the U. S. A., 10 ed., Philadelphia, 1926; Clark W. M., Studies on Technical Casein, «I. Eng. Chem.», Ν. Y., 1920, 12, p. 1162.; «Scient. Proc. of the Royal Dublin Society», New Scries, 1918, v. 15, 29; Австр. П. 46988, 3101, 43463, 34155, 53882, 60156; Ан. П. 2027, 169405/20, 6700; Am. П. 1023022/12, 1031814, 1159878/15, 159189/15, 839129/08, 1511003/24, 1112297/14, 1360356/20, 1452086/23, 729220, 788857, 582915, 739657; Г. П. 127942, 115681/99, 201214/05, 216215/05, 240249/10, 264567/12, 292282/13, 240584/09, 168818, 107637, 141309/02, 147944/01,275160, 253839, 272517, 247189, 262092, 191125, 386011, 293510, 281541, 138783, 106466, 73072, 85886, 193404, 64350, 33339, 181605, 203367, 288319, 411298, 713809,104956, 200139, 65165, 242467, 272517, 255953, 216214. 123815, 229906, 252705, 253518, 275016, 185240, 56026, 198457, 229204, 72003, 70776, 296124, 297861, 258370, 200919, 154289, 116355, 42155, 201214, 106446, 257814, 183318; Ф. П. 425204/11, 361896/05, 450635/12, 38601 1, 405134, 452204; Швейц. П. 30839, 61423, 52507. H. Ракицкий.