> Техника, страница 50 > Кальция соединения

Кальция соединения

Кальция соединения. В своих соединениях Са фигурирует как двувалентный элемент и образует только один вид ионов, а именно бесцветный катион Са“. Окись, СаО.—чрезвычайно прочное соединение, непосредственно дающее с водой гидрат окиси, Са(ОН)₂. Последний представляет собою вещество со свойствами основания, сильно· ионизированное, но отличающееся от едких щелочей малой растворимостью в воде. Хлористая и азотнокислая соли легко растворимы в воде; фтористая, углекислая и сернокислая—мало или вовсе нерастворимы. Ион Са" не осаждается сероводородом. От своих аналогов, Sr и Ва, кальций отличается меньшей растворимостью гидрата окиси, большей растворимостью сульфата и хромата, растворимостью хлорида и нитрата в е и оранжевым окрашиванием пламени солями Са. Способность к образованию комплексных ионов у Са слабо выражена, но все же заметна: на это указывает, например, значительное содержание кристаллизационной воды в его солях, образование двойных солей, гидратов и аммиакатов, а также часто наблюдаемое повышение растворимости солей Са в присутствии других веществ.

Аналитич. определение Са в солях производят чаще всего весовым путем, осаждая Са-ион в виде углекислой или щавелевокислой соли; осадок после прокаливания дает СаО, которую и взвешивают. Иногда применяется осаждение Са в виде сульфата (в водно-овой среде). В промытых осадках углекислой или щавелевокислой соли можно определять Са и объёмным путем, растворяя их в соляной кислоте, после чего в первом случае избыток НС1 оттитровывается щелочью, а во втором—свободная щавелевая к-та титруется при помощи КМп0₄(в присутствии солей Мп). Предложенное Риглером газоаналитич. определение Са состоит в том, что анализируемую соль переводят в мало растворимый йодат, Ca(J0₃)₂, который обрабатывают сернокислым гидразином и, исходя из ур-ия реакции Ca(JO_s)_s + 3 N₂H, + Н,SO,=CaS0,+2 HJ + 6 H„0 + 3 N_s, вычисляют содержание Са по объёму выделившегося азота.

Азотнокислый кальций, Ca(N0₃)₂, кристаллизуется с четырьмя, тремя и одной молекулами Н_гО; хорошо растворим в воде· и е. Безводный Ca(N0₃)₂ имеет уд. в 2,36 и около 560°; трехводная соль плавится при 51,1°; четырехводная соль плавится при 42,3° и имеет уд. вес 1,82. Растворимость в 100 г воды (для безводной соли) при 0°—93 г, при 18°—121,2 г. Насыщенный при 18° (54,8%-ный) раствор имеет уд. вес 1,548; раствор, насыщенный при кипении, содержит 351,2 г соли на 100 г воды и имеет t°_Kmu 152° (max); 30%-иый раствор име ет ί° замерзания —12,9°. При накаливании Ca(N0₃)₂ разлагается наЫ0₂, 0₂и СаО. Промышленное получение Ca(N0₃)₂ в большом размере осуществляется на з-дах, фиксирующих атмосферный азот по способу Биркелан-да и Эйде (смотрите Азотная кислота и Азотные удобрения); выпускаемый ими продукт— «норвежская», или кальциевая, селитра — представляет собою технич. азотнокислый Са с большей или меньшей примесью основной соли 3 СаО · N₂0₅ (1 -У 6)Н₂0; используется как удобрительн. средство. Чистый Ca(N0₃)₂получают растворением СаС0₃ в азотной кислоте и кристаллизацией; применяется в лабораториях для сушения двуокиси азота.

Гидрат окиси кальция, гидроокись кальция, Са(ОН)₂, белый порошок с уд. весом 2.08—2,34; растворимость при 0°— 1,7 з, при 80°—0,9 г в 1 л воды; раствор (и з-вестковая вода), имеет щелочные свойства [см. Известь (гашеная)].

Гидрид кальция, водородистый кальций, СаН₂, землисто-серая кристаллич. масса с уд. весом 1,7, разлагающаяся во влажном воздухе, нерастворимая без разложения ни в одном растворителе. Получается технически пропусканием водорода в расплавленный металлический Са; реакция идет с выделением тепла и заканчивается в несколько минут. Технич. продукт содержит около 84% чистого СаН₂; используется в небольших размерах для получения водорода, так как легко и быстро реагирует с водой по ур-ию:

СаН, + 2Н,0=Са(ОН), + 2 Н_г.

Гидросульфит кальция, CaS₂0₄· •1,5 Н₂0, мелкие, растворимые в воде игольчатые кристаллы, при 120° частично теряющие воду. Получается: а) осаждением из крепких растворов гидросульфита натрия (Na₂S₂0₄) и СаС1₂ при 50—70° либо б) восстановлением концентрированного раствора бисульфита кальция, Ca(HSO_s)₂, цинковой пылью или электролитическим путем. CaS,0₄химически неустойчив; энергичный восстановитель (смотрите Гидросульфит). Применяется (под маркой «Редо») на сахарных заводах, для отбелки сиропов.

Гипохлорит кальция (полный), хлорноватистокислый кальций, Са(ОС1)₂, полученный впервые в 1875 году, только в самые последние годы был детально изучен и стал вырабатываться как технический продукт. Это вещество является сильным окислителем и белящим средством, действующим подобно белильной извести (смотрите), но с гораздо большим содержанием активного хлора (до 95%). В С. Ш. А. Са(ОС1)₂начали выпускать в продажу в форме прессованных таблеток, которые при растворении в воде дают готовый белильный раствор. Согласно Ам. П. 1481039 (1924 год), гипохлорит Са состава Са(ОС1)₂ 3 Н_аО получают, пропуская хлор при 0—5° в водную суспензию СаС0₃ (30 килограмм на 1 тонна воды) до насыщения; образовавшийся раствор хлорноватистой кислоты экстрагируют эфиром, хлороформом или СС1₄ при низкой температуре и обрабатывают вытяжку известковым молоком; осторожно выпаривая раствор, получают гипохлорит Са в твердом виде. По японским данным, соединение гипохлорита

Са с известью дает устойчивый кристаллич. продукт—основной гипохлорит Са состава Са(ОС1)₂-2 Са(ОН)₂, содержащий 40 — 48% активного С1 и также могущий служить белящим средством.

Кремнекислый кальций, силикат кальция (мета-), CaSi0₃, в чистом виде м. б. получен сплавлением порошка кварца с известью или СаС0₃; твердое нерастворимое вещество с Г_пл.> 1 400°; в природе находится в виде редко встречающихся минералов: волластонита—CaSi0₃, пломбири-та — CaSi0₃-2H₂0 и друг. В то же время CaSi0₃ чрезвычайно распространен в земной коре как составная часть сложных силикатов, содержащих наряду с Са другие металлы (Na, К, Mg, АЛ), а наряду с кремнием—иногда также F, Cl, Р или В (смотрите Силикаты). Эти природные материалы частью имеют самостоятельное технич. применение (слюды, цеолиты), частью служат для изготовления пластических масс (алюмосиликаты). Искусственно получаемые Са-со-держащие силикаты (стекло, цементы) обладают специфическими ценными свойствами, которые и определяют их значение в технике (смотрите Силикатная промышленность и отдельные ее отрасли).

Марганцовокислый кальций, перманганат кальция, Са(Мп0₄)₂-5Н₂0, кристаллич. соль красного цвета, очень легко растворимая в воде; насыщенный на холоду раствор имеет уд. в 1,8. Получается электролизом марганцовистощелочных солей на аноде (с диафрагмой) в присутствии хлористого Са. Применяется для обеззараживания питьевой воды и для нек-рых реакций окисления; удобен тем, что при окислительном действии он переходит исключительно в нерастворимые вещества и не образует свободной щелочи:

Са(Мп0,)₂=3 0 + МпО_г + СаМп0₃.

овокислый кальций, Ca₃(As0₄)₂-3H₂0, белый мелкокристаллич. порошок, очень мало растворимый в воде. Получается из овой кислоты или ее щелочных солей действием гашеной извести или крепкого раствора СаСЛ₂; аналогично м. б. получена и кислая соль CaHAs0₄ 2Н₂0. Технич. способ приготовления овокислого кальция состоит в осаждении его из раствора овокислого натрия известковым молоком (3—4 молекулы Са(ОН)₂на 2 молекулы Na₃As0₄); при 4 мол. Са(ОН)₂получается основная соль Ca₃(As0₄)₂ СаО, наименее растворимая. Перечисленные соли готовятся в промышленных размерах и применяются как инсектисиды для опы-ливаиия растительных культур. Продажный продукт содержит от 37 до 58% As₂0₅, причем количество As ₂0₅ в растворимой форме не должно превышать 0,75%. В Германии несколько фирм выпускают овокислый Са под названием «эструмита». С. Ш. А. в 1924—26 гг. вырабатывали овокислый Са на 18 з-дах с общей продукцией в 43 625 000 англ. фи. и выпускали его в продажу по цене 5—7 центов за англ.фн.

Окись кальция, СаО, в чистом виде—белая аморфная или кристаллич. масса с уд. в 3,1—3,4; t°_njt, ок. 2 570°, t°„_m. ок. 2 850°. Реагирует с" водой с образованием гидрата окиси, Са(ОН)₂, и с кислотами—с образованием соответствующих солей. О получении и применении см. Известь (негашеная, жженая).

Перекись кальция, Са0₂-8 Н₂0, — мелкие чешуйчатые кристаллы, очень мало растворимые в воде и е; при 130° теряет воду и дает безводную Са0₂. Получается: а) приливанием известковой воды к холодному раствору перекиси водорода (Монд) или б) прессованием смеси перекиси натрия, Na₂0₂. и сухой гашеной извести под высоким давлением, после чего масса выщелачивается водой при 0° для удаления NaOH и непрореагировавшей части (Joubert). Находит применение в некоторых косметических и гигиенических препаратах.

Свинцовокислый кальций, плюм-бат кальция, Са₂РЬ0₄, оранжевая или бурая кристаллич. масса, нерастворимая в холодной воде, разлагаемая горячей водой и кислотами. Получается прокаливанием смеси окиси свинца с СаС0₃ или известью при доступе воздуха. При нагревании в струе С0₂плюмбат разлагается, образуя СаС0₃, РЬО и кислород; твердый остаток, будучи прокален на воздухе, снова дает плюмбат; эти реакции предлагались в свое время для технического получения кислорода. Са₂РЬ0₄ применяется в спичечном производстве как составная часть массы для спичечных головок.

Сернокислый кальций, CaS0₄· •2Н₂0,—см. Гипс; CaSO₄ 0,5 Р1₂0—см. Алебастр; безводный CaS0₄—см. Ангидрит.

Сульфит кальция, сернистокислый кальций, CaS0₃· 2 Н₂0, очень мало растворим в воде (1,2—2 г в 1л при t° 15-Р 100°); в растворах, содержащих S0₂, растворимость повышается вследствие образования кислой соли. При 150° сульфит Са теряет всю кристаллизационную воду, при более высокой ί° разлагается на CaS0₄ и CaS; на воздухе легко окисляется, превращаясь в CaS0₄. Получается пропусканием сернистого газа через СаС0₃ или гашеную известь в свинцовых камерах. Технич. значение имеет гл. обр. кислый сернистокислый Са, или бисульфит кальция, Ca(HS0₃)₂, известный только в растворах;. он готовится пропусканием S0₂ (пиритных газов), через орошаемые водой башни, наполненные кусками известняка, или через батарей резервуаров с известковым молоком. Получаются растворы бисульфита Са крепостью 4—7° Be; при плотности 7° Вё в 1 л раствора содержится 30 г S0₂, непрочно связанного. Растворы бисульфита Са вырабатываются и потребляются целлюлозными з-дами в процессе получения сульфитной целлюлозы (смотрите Целлюлоза); иногда они перерабатываются на гидросульфит кальция.

Сульфид кальция, сернистый кальций, CaS, аморфный тугоплавкий белый порошок или желтоватая спекшаяся масса; уд. в 2,8. Почти нерастворим в воде, но медленно выщелачивается ею, вследствие происходящего гидролиза с образованием Ca(SH)₂ и Са(ОН)₂. Получается прокаливанием измельченного гипса с углем или сернистого натрия с углекислым кальцием; вторая из этих реакций осуществляется в процессе получения соды по Леблану, где I

CaS является побочным продуктом и составляет главную часть «содовых остатков» (иногда называемых «известковой серной печенью»). На газовых заводах CaS образуется в очистной массе при очистке газа известью или лямминговой массой. При кипячении с водой и серой CaS дает оранжевые многосернистые соединения (п о л и с у л ь ф и-д ы) CaS₄ и CaS₅, растворимые в воде. Влажный CaS при лежании на воздухе окисляется, переходя постепенно в гипосульфит кальция, CaS₂0₃H₂0. В присутствии незначительного количества некоторых примесей прокаленный CaS способен фосфоресцировать (после предварительного освещения), вследствие чего он служит для изготовления фосфоресцирующих препаратов; яркость и оттенки свечения регулируются добавлением соединений некоторых металлов, например V, Βϊ, Мп. В кожевенной промышленности и в косметике CaS используется как депиляторий, то есть как средство для удаления волосяного покрова с кожи. Нечистый CaS, содовые остатки и отбросы газовых заводов в некоторых случаях подвергаются переработке на серу, сернистый газ и гипосульфит натрия или используются как источник сероводорода (например при технич. получении метиленового синего красителя).

Сульфгидрат (гидросульфид) к ал ьц и я, Са (SH)₂-6 Н₂0, бесцветная или желтоватая кристаллич. масса, легко растворимая в воде и е; в 100 г воды растворяется до 400 г; получается пропусканием H₂S в известковое молоко; содержится в «содовых остатках» (смотрите выше); в нагретых растворах постепенно разлагается с выделением H₂S; при выпаривании досуха или сплавлении отщепляет H₂S и переходит в сульфид, CaS. Применяется в текстильной промышленности для денитрации искусственного шелка. Основной сульфгидрат кальция, Ca(SH)(OH), применяется для очистки каменноугольного газа на газовых заводах (для удаления паров CS₂).

У глекислыйкальций, СаС0₃, наиболее распространенное в природе К. с. Главнейшие минералогия, разновидности: известняки, мел, мрамор, известковый шпат (кальцит), арагонит. В чистом виде СаС0₃получается осаждением из растворов хлористого Са и соды или пропусканием углекислого газа в известковое молоко; этот продукт выпускается в продажу под названием осажденного мела. Осажденный СаС0₃—аморфный или очень мелкокристал-лич. белый порошок, уд. в 2,715—2,934, почти нерастворимый в воде (при 16° 1 л воды растворяет 13 мг СаС0₃); в воде, содержащей свободную углекислоту, заметно растворяется с образованием кислой соли Са(НС0₃)₂: при парциальном давлении С0₂ 0,0005 atm, 1 л воды растворяет 74,6 мг СаС0₃, при 0,984 atm—уже 1 086 мг (ί°=16°); при кипячении раствора кислая соль диссоциирует и вновь выпадает СаС0₃ (смотрите Накипь котельная). При прокаливании СаС0₃ разлагается на СО а и СаО; в кислотах легко растворяется с выделением С0₂. Осажденный СаС0₃ используется для изготовления зубных порошков и как дешевая белая краска; ввоз его в Россию до войны (1913 год) дости гал 300 m. Природный СаС0₃ является сырьем для получения всех других К. с.; огромные количества его расходуются в цементном, стекольном и керамич. производствах, в металлургии (плавень для кислых руд) и в качестве строительного материала (смотрите Известняк, Мел, Мрамор).

Уксуснокислый кальций, Са(С₂Н₃0₂)₂, кристаллизуется в мелких иглах: из горячих растворов—с 1 молекулой, из холодных—с 2 молекулами Н₂0; ί°_ΚΛ. двухводной соли 100°. Хорошо растворим в воде, очень мало—в е. Растворимость безводной соли в воде (в г на 100 г Н₂0): при 0°—37,40; 20°—34,73; 40°—33,22; 60°—32,70; 80° —33,50; 84° —33,80 (max); 100°—29,65. Уд. вес растворов (при 17,5°): 5%-ного—1,033; 10%-ного—1,049; 15%-но-го—1,067; 20%-ного—1,087; 25%-ного— 1,113; 30%-ного—1,143. Уксуснокислый Са дает кристаллические двойные соединения с уксусной к-той и с азотнокислым Са. Получается обычно действием извести на разбавленную уксусную к-ту. При действии концентрированной уксусной кислоты на твердую известь образуется аморфная кислая соль состава Са(С₂Н₃0₂)₂-С₂Н₄0₂. При нагревании до 300 —· 400° безводный уксуснокислый Са разлагается на СаС0₃ и ацетон; эта реакция служит одним из способов технического получения ацетона; нагревание с избытком гашеной извести дает метан СН₄. Нечистый (60—85%-ный) уксуснокислый Са, получаемый в технике нейтрализацией сырого древесного уксуса гашеной известью, с последующим выпариванием раствора, представляет т. н. древесный, или уксусный, порошок, идущий в переработку на уксусную к-ту (смотрите Уксусная к молота и Ацетон).

Фосфористый кальций, Са₃Р₂, красно-коричневая аморфная или мелко-кристаллич. масса уд. в 2,51 с ί°_ηΛ. > 1 600°; с водой и разбавленными к-тами легко реагирует, выделяя РН₃. Получается, по Муас-сану, накаливанием смеси 76 ч. Са₃(Р0₄)₂и 24 ч. угля в электрич. печи; слуя-сит для получения чистого (невоспламеняющегося) фосфористого водорода.

Фосфорнокислые соли кальция, фосфаты кальция (соли орто-фосфорной кислоты Н₃Р0₄). 1) Т р и кальциевый фосфат, Са₃(Р0₄)₂, средняя соль, встречающаяся в природе в виде залежей фосфоритов, апатита 3 Ca₃(P0₄)₂-CaF₂и других минералов; содержится в костяной золе (83—85%). в золе растений и в гуано (около 25%); в чистом виде получается осаждением из растворов нейтральных кальциевых солей фосфорнокислым натрием (Na₃P0₄) и представляет собою аморфный белый порошок, нерастворимый в воде, но растворяющийся в разбавленных кислотах; уд. вес 2,5, температура около 1 550°. Природные фосфориты и костяная зола служат в качестве сырья для производства фосфора и суперфосфата; в молотом виде они используются и как самостоятельные удобрения. Основная соль, Са₃(РО₄)₂-СаС0 является главной составной частью томасшла-ка. 2) Двукальциевый фосфат, СаНР0₄2Н₂0, кристаллизуется в гексого нальной или моноклинной форме (из горячих растворов—без кристаллизационной воды); уд. вес 3,18; растворимость при 25°— 0,2 г, при 100°—0,8 г в 1 л воды; хорошо растворим в растворе лимоннокислого аммония. Технически получается: а) из трикаль-циевого фосфата—действием водяного пара и СО 2 при высокой ί°:

Са₃(Р0₄)₃ + С0₂-г Н₂0=СаСО, + 2СаНРО,;

б) обработкой смеси нерастворимых фосфатов и карбоната Са соляной кислотой, после чего к полученному раствору снова добавляется Са₃(Р0₄)₂ в количестве, потребном для образования СаНР0₄; применяется как удобрение. 3) Однокальциевый фосфат, Са(Н₂Р0₄)₂-Н₂0, составляет главную часть технич. суперфосфата; кристаллизуется в ромбич. системе; уд. в 2,3. Растворы имеют кислую реакцию; 1 ч. соли растворяется в 100 ч. воды целиком; при растворении в меньшем количестве воды (10—40 ч.) выпадает осадок СаНР0₄. Технически однокальциевый фосфат получается из Са₃(Р0₄)₂путем холодной обработки камерной серной кислотой (не концентрированной);

Ca₃(P0₄)_a + 2H.S0₄ + SH₂0 =

= Са(Н₂Р0₄)₂- H_sO + 2 (CaS0₄ 2Н_аО) или действием избытка водяного пара и углекислого газа при нагревании:

Са₃(Р0₄)_а + 2С0_а + 2Н₂0=Са(Н₂Р0₄)_а + 2СаС0₃; в чистом виде может быть получен растворением СаС0₃ в теоретическом количестве фосфорной кислоты.

Фтористый кальций, CaF₂,—природный плавиковый шпат (флюорит); кристаллизуется в кубах или октаэдрах, бесцветных или различно окрашенных, с фиолетовой флюоресценцией; при нагревании люминесцирует; практически нерастворим в воде (15—16 ж в 1 л)’, 1°_пл,—от 1 330 до 1 378°; уд. в.—от 3,01 до 3,25, расплавленного—3,16. Концентрированной серной кислотой, а также действием водяного пара (при температуре > 600°) CaF₂ разлагается с выделением HF. Применяется для получения плавиковой кислоты (смотрите) и других фтористых соединений; в металлургии—в качестве плавня.

Хлористый кальций, СаС1₂, кристаллизуется из воды с 6 молекулами Н₂0, которые постепенно теряет при прокаливании, переходя в четырех-, двух-, одноводный и, наконец (выше 260°), в безводный СаС1₂, получаемый в виде пористой массы с кри-сталлич. структурой. Сплавленный СаС1₂имеет слабо щелочную реакцию вследствие частичного разложения при высокой ί° на НС1 и основную соль. Шестиводный СаС1₂имеет уд. в 1,65—1,69 и ί° _пл_ 29,5°; безводный—уд. в 2,20—2,26 и ί°„. 710—806° (для наиболее чистого 775—800°). СаС1₂ растворим в воде, е и ацетоне; со ами образует молекулярные химические соединения; поглощает аммиак, давая соединения CaCl₂-4NH₃ и CaCl₂-8NH₃; реагирует с сероводородом, выделяя НС1. Безводный СаС1₂ сильно гигроскопичен и энергично поглощает воду и водяные пары, образуя сначала кристаллогидраты, а затем расплываясь в жидкость. Растворимость СаС1₂(безводного) в 100 ч. воды: при 0°—49,6;

10°—60; 20°—74; 30°—93; 40°—110; 60°— 129; 80°—142; 100°—ок. 150. Уд. в водных растворов (при 17,9°):

0%-ный. .0.99889 25%-ный. 1.22941

1% ». .1.00703 30% ». .1,28271

5% ». .1,04089 35% ». .1.33821

10% ». .1.08467 40% ». .1.39489

15% ». .1.13067 45% ». .1,46124

20% ». .1,17910 50% ». .1,50676

Крепкие растворы СаС1₂ имеют значительно повышенную t°_mm, и пониженную <° замерзания по сравнению с водой; t°„_m. водных растворов м. б. вычислена по ф-ле:

Δί°=0,0519р + 0,011163 р², где Δί° есть повышение t°_Km. воды, а р— %-ное содержание безводного СаС1₂ в растворе. 20%-ный раствор кипит при 105,5°, 50%-ный—при 130,5°, 70%-ный—при 158,4°; температура замерзания растворов различных концентраций:

% СаС1₂. 1 5 10 15 20

(° замерзания. -0,46° -2,44° -5,89° -10,98° -18,57°

% СаСЬ. 25 30 35 40 50

1° замерзания. -29,9° -40° -16,25° +10,88° +29,34°

Соль СаС1₂-6 Н₂0 растворяется в воде (400 молекул Н₂0) с поглощением 4,3 Cal тепла. При смешении со снегом (70 г на 100 г соли) достигается охлаждение до —50°; смесь 250 г соли и 100 г воды (при 10°) дает понижение f до -12,5°.

Растворы СаС1₂ являются побочными продуктами в ряде заводских химич. процессов—гл. обр. в производстве соды по аммиачному способу. Из щелоков, содержащих СаС1₂, твердая соль получается выпариванием. Для удаления примеси солей Mg, Μη и Fe, а также кремневой к-ты, эти щелоки предварительно кипятят с известью, затем фильтруют и нейтрализуют соляной к-той. Для более полного удаления Fe часто добавляют некоторое количество хлорной извести. В продажу СаС1₂ поступает в обезвоженном виде, зерненый и плавленый, в сортах, различающихся степенью очистки. Применение СаС1₂: 1) на з-дах и в лабораториях—для сушения газов (кроме NH₃ и H₂S) и нек-рых органич. жидкостей (исключая соединения со овой ф-ией и амины); 2) в холодильных установках—в виде концентрированных растворов, не замерзающих при низких ί°; 3) в выпаривательных устройствах (водяных банях), требующих нагрева выше 100°; 4) для получения осажденного СаС0₃ и других соединений Са;

5) в производстве винной к-ты; 6) при фабрикации гидросульфита Са (смотрите выше); 7) для получения металлич. Са. Ввоз СаС1₂ в Россию до войны составлял ок. 600 т, при выработке внутри страны—ок. 20 т.

Хлорная известь, Са(ОС1)С1,—см. Белильная известь.

Хромовокислый кальций, СаСг0₄. (2 ; 1 ; 0,5)Н₂О, кристаллическ. соль желтого цвета, плавящаяся в краснокалильном жаре. Растворимость при 0°—4,5 г, при 100°—0,4 г в 100 г воды; в водной хромовой к-те растворяется с образованием бихромата, Са,Сг₂0₇. Хромовокислый кальций является промежуточным продуктом при переработке хромистого железняка на щелочные хромиты (смотрите Хрома соединения).

Цианистый кальций, Ca(CN)₂,мелкие кубич. кристаллы с запахом синильной к-ты, легко растворимые в воде; растворы, вследствие гидролиза соли, имеют щелочную реакцию. К-тами и влажным С0₂цианистый Са легко разлагается с выделением HCN. Цианистый Са м. б. получен пропусканием паров синильной кислоты в известковую воду, либо из Ca₂Fe(CN)₆—сплавлением. без доступа воздуха и выщелачиванием плава водой. Растворы Ca(CN)₂ очень неустойчивы: лишь при концентрации ниже 15% и без доступа воздуха они могут сохраняться без изменения. При испарении раствора в вакууме Ca(CN)₂ частично разлагается, причем выкристаллизовывается основная coHb,Ca(CN)₂-3 Са(ОН)₂-Д2 Н₂0,также непрочная. Технич. значение приобрела кислая соль, состава Ca(CN)₂-2 HCN, получаемая с 1923 г. в С. Ш. А. в заводском масштабе и выпускаемая в продажу под названием «порошкообразной синильной к-ты». Получение ее (по способу Метцгера) основано на взаимодействии жидкой синильной кислоты с карбидом Са в присутствии небольшого количества (2%) воды, действующей как. катализатор. Реакция идет при обыкновенной f по уравнению

СаС₂ + 4 HCN=Ca(CN), · 2HCN + С₂Н₂с выделением ацетилена и заканчивается течение 1 часа. Получаемый препарат—очень мелкий, легкий порошок желтоватого или коричневатого оттенка, сильно гигроскопичный, легко растворимый в е, разлагающийся при нагревании выше 120°; содержит 52—58% активного циана. Водой (и атмосферной влагой) он быстро разлагается, отщепляя весь циан в виде синильной к-ты: Ca(CN), 2 HCN + 2Н.0=Са(ОН)₂ + 4HCN.

Вследствие этого Ca(CN)₂ 2 HCN нашел применение для целей дезинфекции и дезинсекции (окуривание помещений и растительных культур), заменяя свободную синильную кислоту, по сравнению с которой этот твердый продукт имеет преимущество в смысле большей безопасности и удобства перевозки, хранения и обращения.

Кальцийцианамид—см. Аммиак и Цианамид кальция.

Кальция карбид, СаС₂, см. Карбид кальция.

Лит.: Менделеев Д. И., Основы химии,

9 изд., т. 2, гл. 14 и дополи, к ней, М.—Л., 1928; Оствальд В., Основы неорганич. химии, пер. с нем., 2 изд., М., 1914: С м и т А., Введение в неорганич. химию, пер. с англ., 3 пзд., вып. 2, М.—Л., 1929 (краткие сведения общего характера); A h е g g’s Handbucli d. anorg. Cliemie, B. 2, Lpz., 1913—21; Gmelin-Krauts Handbucli d. anorg. Chemie, 7Aufl., Heidelberg, 1907—28 (полные физико-химич. данные); Ullm.Enz., 2 Auri.,В. 3, В,—W., 1929 (общие сведения и технология); «II годовой обзор минералы!, ресурсов СССР за 1926/27 годах» (сырье),Л., 1928. В. Янновсний.