Кетоны

Кетоны, группа органич. соединений, характеризуемых присутствием карбонила (смотрите). Все К. отвечают общей формуле RCO R, где углеводородные радикалы R могут быть одинаковыми (простые, симметрические К.) или различными (смешанные К.). При наличии двух и более СО-групп, соответственно связанных с радикалами, К. носят название д и к е т о н о в и поли кетонов. К. с небольшим числом углеродных атомов (не более 10)·—жидкости; высокомолекулярные К.—твердые кристаллич. тела. Низшие К. растворимы в воде; с повышением мол. в растворимость падает; высшие К. практически нерастворимы в воде; все К. растворяются в е и эфире. Специфическим физич. свойством жирных К., по сравнению с другими соединениями алифатич. ряда, является их способность поглощать энергию лучей Тесла, превращая ее в свет. Химич. свойства К. обусловливаются гл. обр. свойствами СО-группы. К., подобно альдегидам (смотрите), способны присоединять водород, синильную к-ту, бисульфиты щелочных металлов и другие вещества, образуя соответственно вторичные голи, оксинитрилы, кристаллич. бисульфитные соединения и т.д. Другие реакции К. основаны на замещении кислорода СО-группы определенными атомами или атомными комплексами; так, при действии РС1₅ образуются двугалоидозаме-щенные углеводороды; с гидразином, гидр-оксиламином и семикарбазидом К. дают характерные гидразоны, оксимы и семикарб-азоны. К. легко конденсируются с аммиаком и аминами. От альдегидов К. отличаются своим отношением к окислителям: со слабыми окислителями (например с аммиачным раствором серебра) они не реагируют, при действии же сильных окислителей (хромовой кислоты, перманганата) распадаются, образуя соединения (кислоты) с меньшим числом углеродных атомов, чем в исходном веществе.

Наиболее употребительными способами получения К. служат: а) окисление вторичных голей или каталитическая дегидрогенизация их; б) нагревание кальциевых солей карбоновых кислот (разлагающихся на СаС0₃ и кетон) или разложение самих к-т в парах над окисями двувалентных металлов при нагревании; в) присоединение воды (в присутствии солей ртути) к гомологам ацети-лена(например СН₃-С_:ХН + И₂0=СН₃-С0-СН₃);

г) действие магнийорганич. соединений на нитрилы (I) или амиды к-т (II) с последующим разложением получен, продукта водой: I. R-CN + RMgJ =

R, +2Н₃0 R,

- >C:N-MgJ--» >CO + Mg(OH)J + NH₃;

R R

II. R

NHi

/HMgJ

+ 2RMg J=RH+R-C—R ;

^xNHMgJ

/OMgJ +2H_aO

R-CfR ---->

NHMgJ

R—C

y.O

f +NH_s+2Mg(OH)J; ^XR

д) гидролитическое расщепление эфиров β-кетонокислот (синтезируемых через ацето уксусный эфир) действием разбавленных щелочей или кислот.

Наиболее важным представителем К. жирного ряда являетсяа?4етон(смотрите), СН₃ · СО · СН₃; гомологи его находятся в ацетоновых отходах—кетоновых маслах, а также в остатках после ректификации древесного а (древесноовых маслах). Из ароматич. К. техническ. значение имеет бензофеноп (смотрите), С_вН_б-СО-С₆Н₆; из смешанных жирно-ароматических—ацетофенон (смотрите), СН₃СО-С₆Н₅.

Лит.: Чичибабин А. Е., Основные начала органич. химии, 2 изд., М.—Л., 1929; М е у e r V. и. Jacobson Р., Lehrbuch d. organiseben Chemie, 2 АиП., B.l, В.—Lpz., 1922—23. С. Медведев.