Кодеин

Кодеин, метиловый эфир а. Кодеин относится к группе ов; содержится в опии в количестве от 0,2 до 1,2%; был изолирован оттуда Робике (Robiquet) в 1832 году. Состав его, C₎₈H₂₁N0₃· Н₂0, был установлен Гергартом (Gerhardt) в 1843 году.

Строение К. не вполне выяснено, но наиболее вероятным можно считать данное Гуллен-дом и Робинзоном (смотрите выше). К. кристаллизуется с одной молекулой воды и плавится при 153°; без кристаллизационной воды он имеет t°_njl, 155°; К. мало растворим в воде, легко растворим в е, хлороформе, бензоле и эфире, в щелочах почти нерастворим.

Для получения К. из опия растворяют в воде смесь хлористоводородных солей а и К., выделенную при получении а по способу Грегори, и из этого раствора осаждают аммиаком. При выпаривании аммиачного фильтрата выделяется хлористоводородный К., при помощи кристаллизации легко очищаемый от примесей хлористоводородного а и хлористого аммония. Прибавляя к полученному хлористоводородному К. избыток раствора едкого кали, получают в осадке К.—основание.

В СССР, на заводе Сантонинтреста в Чимкенте, естественный К. выделяют из опия по способу И. Г. Былинкина f¹]. Метод состоит в том, что раствор ов, после того как выделен (по способу Пацуко-ва [*], см. ), освобождают отгонкой от а и разбавляют аммиаком, после чего его обрабатывают известью для удаления меконовой к-ты. Отфильтрованный раствор упаривают до небольшого объёма, подкисляют соляной к-той, разбавляют крепким ом для удаления смолистых веществ и, после отгонки а из раствора, выделяют соль К. путем кристаллизации.

Главная масса продажного К. готовится синтетически, метилированием а. Первый синтез К. был произведен Гримо (Grimaux) в 1881 году действием йодистого метила на щелочной раствор а. Наиболее удобные способы метилирования заключаются в действии на четвертичными аммониевыми основаниями или же веществами, которые способны легко образовывать такие основания [*]· Реакция идет по следующему ур-ию:

Οί,Η,Ο,Ν · ОН + C_eH_sN (СН₃)аС1 + КОН =

= C₁₇H₁₈0₂N · ОСНз+ G_eH₆N(СН₈)₂+ КС14- Н₂0. кодеин

В СССР синтетический К. готовится на ном заводе Госмедторгпрома в Москве, в масштабе потребности Союза, до 3 000 килограмм в год, по вышеуказанному способу — метилированием четвертичными основаниями. В качестве метилирующего средства применяют основание, получаемое действием диме-тиланилина на метиловый эфир п--сульфокислоты. К. и его соли (фосфорнокислый и хлористоводородный К.) применяются в медицине в качестве болеуспокаивающего средства, в особенности при кашле.

Лит.: ») Р. II. 3381; ^г) Р. II. 127; ^s) Boliringer, Г. П. 247180/09.—Ч и ч и б а б и н А. Е., Основные начала органич ен, химии, М.—Л., 1929; W о 1 f е п-stein R.,Die Pflanzenalkaloide, В., 1922; S с h w у-zer I., Die Fabrikation <3. Alkaloide, Berlin, 1927; Schmidt E., Ausfiihrliches Lehrbuch d. pharma-zeutischen Chemje, Brschw., 1923. M. Кацнельсон.