> Техника, страница 55 > Крашение

Крашение

Крашение (текстильныхматериалов, бумаги, кожи, дерева и тому подобное.), совокупность физич. и химии. процессов, посредством которых волокнистые материалы без видимого изменения их физической структуры и внешней формы приобретают тот или иной цвет с достаточной для практич. целей степенью прочности по отношению к мытью водой и механической чистке. К. следует отличать от наружного окрашивания предметов (иногда тех же волокнистых материалов), при котором их покрывают слоем какого-либо цветного тела, удерживаемого на поверхности чисто механически. При К. волокнистые материалы обрабатывают водными растворами или (гораздо реже) водными суспензиями красящих веществ (смотрите), результатом чего является глубокое связывание волокна с окрашивающим веществом, настолько тесное, что даже под микроскопом невозможно различить границу между бесцветным волокном и красителем. Для крашения характерно не только применение растворов красящих веществ, но и «выбирание» их из раствора волокном с последующим образованием на волокне нерастворимых осадков, в которые вещество самого волокна может входить составной частью.

Многие методы К. естественными красителями были известны с глубокой древности (Китай, Египет, Индия). В средние века сведения по крашению проникли в Европу, но до 18 в они оставались чисто эмпирическими. Однако уже в 18 в некоторые естествоиспытатели во Франции начали заниматься процессами К. е научной стороны (Реомюр, Элло, Манер, Ле-Пилер-Апплиньи и др.). Еще больший толчок научному обоснованию процессов крашения дало развитие крупного мануфактурного производства, шедшее рука об руку с развитием научной химии. Крупное текстильное производство развилось сначала в Англии и Франции; в этих же странах появились и наиболее основательные научпые описания методов крашения и печатания (Банкрофт, 1813 г.; Перео, 1846 г.: Давид, 1855 г.). До второй половины 19 в красильная техника была ограничена применением естественных (растительных и животных) красителей и минеральных красок. Громадный переворот в этой области произвело появление слнтетич. красящих веществ. Со времени развития производства искусственных красителей на швейцарских и особенно германских красочных ф-ках последние взяли на себя в значительной степени и разработку рецептуры К. Вместе с тем и самодеятельность красильных и ситцепечатных ф-к значительно поднялась: из грубо эмпирич. «искусства» К. сделалось одной из важных отраслей химич. технологии.

До войны 1914—!8 гг. красочным рынком владели герман. и швейцарские фабрики, бывшие монополистами в производстве красителей и сосредоточившие у себя разработку рецептуры К. В настоящее время в Америке, Англии, Франции, Чехо-Словакии, Италии и Японии имеется развитая красочная промышленность, перенявшая у германской вместе со способами производства также и научную постановку методов К. В России первые сведения поК. появились еще в эпоху Московского княжества. Домашнее и кустарное К. льняных тканей и набивка их, распространявшиеся от центра (Москвы) к периферии, не только пользовались старинными рецептами, но и выработали много оригинальных приемов. Крупные мануфактуры начали появляться в России со времени Петра I. С середины 19 в возникло крупное ситценабивное производство в Московском, Владимирском (Иваново-Вознесенск) и Петербургском районах. С 80-х годов русские кра-сильпо-ситцепабивные фабрики по технич. совершенству не только не уступали заграничным, но во многих отношениях и превосходили их. Старинные приемы К. сохранились гл. обр. на востоке—в Туркестане и Заья при кустарной окраске и набивке шелковых и хлопчатобумажных тканей.

В СССР фабричное красильно-ситценабивное производство со времени возобновления работы ф-к быстро поднялось на прежнюю высоту и за последние годы дало много важных достижений. Промышленность СССР до сих пор еще в значительной мере пользуется ввозными красителями и получает рецептуру К. от заграничных красочных ф-к; но между текстильной и анилокрасочной промышленностью установлено тесное взаимодействие, и работа над усовершенствованием приемов и рецептов К. ведется этими отраслями промышленности сообща. До войны герм, и швейц. фирмы доставляли красильным и ситцепечатным ф-кам очень большое число различных марок красителей. С развитием вСССРсобственнойкрасочнойпромышлен-ности явилась необходимость сосредоточить производство синтетич. красителей на немногих объектах, укрупнив т. о. производство каждого из них и предоставив самим красильням комбинировать их для достижения того или иного оттенка. В 1924 г. Комиссией по восстановлению основного капитала красочной промышленности по соглашению с Всесоюзным текстильным синдикатом был выработан стандартный список в 147 красителей (вместо 2 000 марок, применявшихся до войны), который и лег в основу пятилетней программы анилокрасочной промышленности. В последнее время этот список пересматривается в целях дальнейшего сокращения.

Техническая классификация красителей. Чисто химическая классификация красящих веществ (смотрите Kpacnw,ue вещества синтетические) неприменима в технике К., так как отношение красителей к волокну обусловливается не строением их ядра, а либо их физич. свойствами либо характером имеющихся в них «солеобразующих» групп. Последние два фактора в соединении со свойствами окрашиваемого волокна и обусловливают методы К. Исходя из этих методов, при К. приходится классифицировать красители по их отношению к волокну. Соответствующая техническая классификация красителей была разработана В. Г. Шапошниковым; ниже она приводится в несколько измененном виде.

А. Растворимые в воде красители. I. Из них к красителям с ц в е τη ы * и анионами относятся следующие. 1) Кислотные красител и—цветные ароматич. сульфокислоты, карбоновые кислоты и псевдокислоты (нитрофенолы). Продажные продукты—в большинстве случаев щелочные или, реже, щелочноземельные соли этих к-т, обладающие, как и сами к-ты, высокой степенью дисперсности (молекулярно-дисперсные). Окрашивают животные волокна из кислой ванны в присутствии глауберовой соли при нагревании; растительного волокна они не окрашивают. 2) Субстантивные для хлопка красители (соляные и диаминовые)—тоже б. ч. щелочные соли сульфокислот, обладающие низкой степенью дисперсности (дающие коллоидные растворы). В отношении к животному волокну они ничем не отличаются от кислотных красителей, но растительные волокна способны окрашивать непосредственно из слабощелочных ванн с прибавкой нейтральных минеральных солей (глауберовой, поваренной). 3) Протравные к р а с и т е л и—фенолы или фенолкарбоно-вые к-ты, применяемые либо в свободном виде (трудно растворимые в воде), либо в виде щелочных солей, либо в виде бисульфитных соединений (в воде хорошо растворимых). Они заключают по крайней мере один гидроксил в о-положении к хромофору или к карбоксильной группе, чаще же кроме того—и второй гидроксил в о- или пери-положении к первому. Окрашивают как растительные, так и животные волокна, «протравленные» оки AI, Cr, Fe, Си и тому подобное.,

образуя с последними на волокне нерастворимые лаки. Анионы этих красителей часто очень слабо окрашены; полный цвет развивается только при лакообразовании. В зависимости от металла протравы цвет лаков этих красителей бывает различный. Без протрав они либо вовсе не окрашивают волокна либо дают слабые ипрактически непригодные окраски. 4) Хромировочные красители по строению соединяют в себе отличительные признаки кислотных и протравных красителей, то есть являются щелочными солями сульфокислот и в то же время имеют по крайней мере один гидроксил (или вместо него аминогруппу) в о-по-ложении к хромофору или карбоксилу. Способны окрашивать животные волокна так же, как и кислотные красители, но при последующей обработке протравами или при К. предварительно протравленного животного волокна дают более прочные, а иногда и более глубокие окраски. II. К красителям с цветными катионами относятся основные красители. Продажная форма—минеральиокислые, реже щавелевокислые соли органических оснований,иногда двойные соли с хлористым цинком. Окрашивают животные волокна из нейтральной или слабокислой ванны без протрав. Растительные волокнЖ окрашивают лишь по кислым протравам—дубильносурьмяной или дубильножелезной соли или полисульфидам фенолов (катанолу, закрепителю Тит. п.).

Б. Нерастворимые в воде красители, имеющие индиферентный характер и образуемые на самом волокне. I. Из них к красителям, образуемым на волокне при помощи реакций окисления, относятся следующие. 1) К у б о в ы е красители, получаемые на животных и растительных волокнах окислением воздухом их лейкосоединений, имеющих фецольный характер. 2) Сернистые красители, растворяющиеся в растворе сернистого натрия, переходя при этом в лейкосоединеиия, имеющие характер тиофенолов. На волокне регенерируются из этих лейкосоединений окислением воздухом. 3) Ч е р н ы и анилин и его аналоги, получаемые окислением на растительном (черный анилин) или на животном (урсолы) волокне при помощи окислителей (хлорноватокислых солей,хромпика, перекиси водорода и т. π.). II. К красителям, образующимся на волокне при других химических реакциях, относятся: 1) ледяные, или холодные, красители, нерастворимые азокрасители, не заключающие сульфогрупп; получаются на волокне сочетанием различных азо-и диазокомпонентов на холоду; 2) мин е-ральные краски, образуемые непосредственно на волокне путем обменного разложения соответствующих солей.

В. Красители, легко растворяющиеся в органическнх растворителях, но трудно растворимые в воде, красители для ацетатного искусственного шелка. Выбираются волокном этого шелка из водных суспензий, растворяясь в веществе волокна. Большей частью хорошо растворимы в органических растворителях, в частности в сложных эфирах жирных к-т.

Кроме этой основной технич. классификации иногда применяется деление красителей на субстантивные, то есть окрашивающие волокно непосредственно, и адъек-тивные, окрашивающие лишь с помощью металлич. или кислых протрав (протравные, хромировочные и основные). Изредка пользуются также устарелым делением красителей на «моногенетические» (дающие всегда один и тот же оттенок окраски) и «полиге-нетические» (меняющие цвет в зависимости от протравы). Надо заметить, что в строгом смысле слова моногенетич. красителей почти не существует, ибо большинство красителей меняет, хотя иногда и в ничтожной степени, свой оттенок в зависимости от волокна и условий К.

Теория К. С самого начала научного исследования процессов К. резко выявились два взаимно противоположных взгляда, которые, и до сих пор еще не приведены к согласованию. Одни исследователи смотрели на окрашенное волокно как на химич. соединение и следовательно на процесс К. как на химич. реакцию, другие склонны были сводить К. К явлениям чисто физическим. Такое разноречие вполне объяснимо, если принять во внимание, что как окрашиваемые волокнистые материалы, так и самые красители разнообразны по химич. составу и по физическим свойствам. Волокнистые материалы животного происхождения состоят из альбуминоидов—веществ с определенным (хотя и слабо выраженным) амфотерным характером; главной же составной частью растительных и большинства искусственных волокон является целлюлоза — вещество» ового, то есть, в обычном представлении нейтрального характера; ацетатный искусственный шелк состоит из ацетилцеллюлозы—вполне нейтрального сложного эфира. С другой стороны, и красители принадлежат к самым разнообразным химич. группам и обнаруживают различные физич. свойства: одни хорошо растворимы в воде, другие— не обнаруживают кристаллич. структурыи дают только коллоидные растворы и т. д„ Сообразно этому и приемы и условия К. бывают весьма разнообразны, и универсальной теории К., общей для всех волокон и красителей, до сих пор еще не имеется.

Настоящее К. отличается от поверхностного окрашивания тем, что 1) красители «выбираются» волокном из водного раствора и 2) обработка волокна производится именно водными растворами или в очень редких случаях суспензиями. В результате на волокне получается нерастворимая или мало растворимая в воде (не смывающаяся) окраска. Правда, среди красителей имеются большие группы веществ, нерастворимых в водо (например индиго и другие кубовые, сернистые-красители, черный анилин, ледяные красители), однако этим веществам скорее подходит наименование «пигменты»; красителями же в строгом смысле слова являются продукты их химич. изменения, растворимые в воде, либр те вещества, тоже растворимые, из которых эти цветные тела образуются на волокне при помощи химич. реакций. К той же категории веществ следует отнести и лаки протравных красителей (смотрите ниже).

Во всех последних случаях волокном усваиваются из водных растворов бесцветные вещества (протравы, лейкосоединения и компоненты), дающие при химических реакциях на волокне цветные тела. Все красители и вообще растворимые в воде вещества, усваиваемые волокном, являются либо солями (б. ч. солянокислыми) органич. оснований либо,солями ароматич. сульфокислот, карбоновых к-т или фенолов (натриевыми, кальциевыми или аммониевыми); исключение составляют лишь немногие вещества фенольного характера (пикриновая к-та,ализарин), применяющиеся в К. не в виде солей, а в виде свободных фенолов, достаточно растворимых в воде для практич. целей. Так. обр. кроме разделения красителей на растворимые в воде и нерастворимые можно разделить их на основные (соли органических оснований) и кислотные (соли органич. к-т, сульфокислот или фенолов). Так-как, с другой стороны, исследование веществ животных волокон—кератина шерсти, фиброина шелка—показало, что они обладают амфотерным характером, заключая в своей молекуле группы —NH₂ и — СООН, а также группы —NH-CO—, способные переходить в свободные амино- и карбокси-группы при гидролизе, то первым, наиболее вероятным объяснением явлений К. этих волокон было допущение реакций солеобразования между основанием красителя и карбоксилами альбуминоидов или соответственно между кислотой красителя и аминогруппами кератина или фиброина:

_усоон

I. Ш< +R-NH₂-HClii

^χνη₂,

yCOOH-NH₂-R yCOOH-NH₂-R

^ 5± Ш +HC1

^XNH₂-HC1 ^xNH₂

гидролиз

ИЛИ

уСООН

II. Ш< +R-S0₃Na ΐϊ

^ΧΝΗ₂

yCOONa уСООН

i: ϊϊ +NaOH

^xNH₂-H0₃S-R ^xNH₂-H0₃S-R

гидролиз где Ш—альбуминоид шерсти или шелка. Это и было отправным пунктом химич. теории К., или теории солеобразова-н и я между волокном и красителем. Теория эта была подкреплена следующими фактами: 1) в обесцвеченном и доведенном до щелочной реакции растворе фуксина (карбиноль-ного основания его) шерсть при нагревании окрашивается в красный цвет, свойственный солям розанилина (Жакмен); 2) в сильно подкисленном (то есть содержащем свободную сульфокислоту) фиолетовом растворе мет-анилового желтого шерсть при кипячении окрашивается в желтый цвет, свойственный солям этой сульфокислоты (Нецкий); 3) при крашении основными красителями животных волокон и таннированного хлопка на волокно переходит лишь основание красителя (катион), анион же остается в ванне (Кнехт);

4) из растворов кислотных и субстантивных красителей животное волокно выбирает лишь анионы (Кнехт, К. Майер, Порай-Кошиц), катионы же остаются в ванне; 5) при полном насыщении животных волокон кис лотными и субстантивными красителями анионы последних закрепляются на волокне в количествах, пропорциональных их химическим эквивалентам; для большинства красителей количество это равно 0,00083 з-Экви-валента на 1 з шерсти и от 0,0002 до 0,00024 г-эквивалента на 1 з шелка; точно такие же количества свободных кислот (серной, соляной) выбираются волокном из растворов (К. Майер, Порай-Кошиц); 6) с аминокислотами основные красители образуют нерастворимые комплексные соли, в состав которых входит лишь катион красителя и которые строго отвечают стехиометрическим отношениям (Пфейффер).

Наряду с химич. теорией были высказаны и другие предположения о сущности процессов К. животных волокон. Так, О. Витт, основываясь на. том факте, что фуксин, выбранный шерстью или шелком из водн. раствора, может быть снова извлечен из волокна ом, высказал взгляд на К. как на образование тв е р д ы х растворов красителей в волокне. Красители, будучи растворимы в альбуминоидах волокна больше, чем в воде, извлекаются волокном из водного раствора, но, в котором красители еще больше растворимы, экстрагирует их из волокна. С этой точки зрения явления К. и смывания—не что иное как распределение красителя между двумя растворителями: твердым (волокном) и жидким (водой или ом). Если это так, то К.,как и всякое распределение, должно подчиняться закону Генри, по которому отношение концентраций растворенного вещества в обоих растворителях (так называемым коэф-т распределения, К) является величиной постоянной:

C_r:C_w=К, (1)

где Cf—концентрация красителя на волокне, a G_w—в ванне. При экспериментальной проверке оказалось однако, что это ур-ие справедливо лишь для случаев К. ацетатного шелка, К. же животных и растительных волокон правилу Генри не подчиняется. Т. о. наиболее вероятно, что закрепление основных красителей на животном волокне и на протравленном кислыми протравами хлопке, а также и закрепление кислотных и субстантивных красителей на животном волокне обязано в конечном счете образованию солей междуволокном и катионом или анионом красителя. Какого рода эти соли, пока еще не выяснено; возможно, что они имеют характер комплексных солей, тем более что и самые красители в настоящее время часто рассматриваются как комплексные соли (смотрите Красящие вещества синтетические). Однако многие исследователи полагают, что в названных .случаях К. солеоб-разованию предшествует растворение красителя в волокне (К. Майер) или адсорбция его волокном (Руггли, Ауербах, Георгиевич). Георгиевичем найдено, что многие процессы К. животных волокон протекают по закону, адсорбции (смотрите ниже).

Что же касается теории крашения растительных (целлюлозных) волокон, то еще при возникновении химич. теории К. последнюю пытались расширить, допустив солеобразные соединения между целлюлозой и краснев телями; однако ближайшее изучение строения и свойств целлюлозы показало, что, будучи сложным углеводом (то есть альдегидо-спйртом), целлюлоза не имеет ни кислых ни основных свойств, которые могли бы обусловливать солеобразование в обычном смысле слова. К тому же оказалось, что ни основные ни кислотные красители не окрашивают целлюлозного волокна с той степенью Интенсивности и прочности, которая свойственна настоящей окраске. В 1884 году Бет-тигером бЫл получен конго красный (смотрите)— первый краситель, обладавший ясно выраженным сродством к хлопку, закреплявшийся на нем достаточно прочно и дававший интенсивную красную окраску. За ним последовал ряд других красителей подобного же рода, получивших название с у б с т а н-тивных для хлопка красителей. В дальнейшем оказалось, что эти красители, будучи такими же натриевыми солями аро-матич. сульфокислот, как и кислотные красители, и закрепляясь на животных волокнах так же, как и последние, то есть отдавая им лишь анион, на растительные волокна переходят целиком в виде натриевых солей. Кроме того все эти красители— соединения с большим мол. весом, не кристаллизующиеся и дающие не молекулярнодисперсные, но коллоидные растворы. При ближайшем исследовании (Георгиевич, Галлер, Ауербах и другие) было найдено, что при крашении хлопка субстантивными красителями волокно выбирает из ванны не весь краситель, но последний распределяется между волокном и водой; тем не менее это распределение большей частью не отвечает закону Генри [уравнение (1)], но следует довольно точно уравнению Фрейндлиха для адсорбции:

С_Г=К-С°, ⁽²⁾

то есть увеличение концентрации красителя на волокне несколько отстает от увеличения концентрации в ванне. Показатель а всегда больше единицы, но меньше двух. При а=1 уравнение адсорбции обращаетсяв уравнение Генри, то есть наступает растворение красящего вещества в волокне. Это наблюдается и в отдельных случаях субстантивного К. хлопка и в большинстве случаев К. ацетатного искусственного шелка специфическими красителями (смотрите выше).

В последнее время и образование твердых растворов и явления адсорбции склонны приписывать проявлению остаточных сродств-тех молекул, за счет которых образуются молекулярные соединения. Молекула целлюлозы представляет собою, по современным воззрениям, длинную цепь связанных между собою остатков полиглю коз, где каждая гидроксильная группа должна обладать нек-рым остаточным сродством. Сродства эти, суммируясь, дают в итоге силу притяжения, способную связать сродство какой-либо др. молекулы с такого же типа остаточным сродством. Но субстантивн. красители с своей стороны все имеют тоже длинную цепь метановых групп с конъюгированными двойными связями (смотрите Красящие вещества синтетические, теория цветности Кенига), дающими в сумме значительный заряд, вызывающий лабиль ное молекулярное соединение красителя с целлюлозой, подобное соединениям какого-либо вещества с ассоциирующимся растворителем. Примем теперь во внимание, с одной стороны, мицеллярную структуру целлюлозных волокон, а с другой—различную степень дисперсности красителей. Если степень дисперсности красителя достаточно велика (например если он находится в растворе в молекулярно-дисперсном состоянии), то молекулы его вместе с водою могут проникать не только в междумицеллярные, но и междумолекуляр-ные промежутки целлюлозы. Если при этом краситель обладает сродством, достаточным для образования молекулярного соединения с целлюлозой, то показатель а в формуле (2) равен единице, и мы имеем твердый раствор. При меньшей степени дисперсности красителя (порядка коллоидных размеров) он может проникать только в междумицеллярные пространства, и мы имеем молекулярные соединения целлюлозы с красителем не по всей толще волокна, а только по его внешней и внутренней (междумицеллярной) поверхности—в его порах; это будет случай обычной адсорбции. Обычно краситель в растворе состоит из частиц различной степени дисперсности: одни из них растворяются в волокне, другие адсорбируются внутренней и внешней поверхностью его, третьи же, слишком крупные,—только внешней. От соотношения между количествами частиц той или иной категории зависит показатель степенна и следовательно большее или меньшее отставание концентрации на волокне от концентрации в ванне (Галлер).

При К. имеет важное значение <° ванны. Одни субстантивные красители лучше всего выбираются волокном хлопка накипу, другие при умеренной £° (50—60°). Первые принадлежат к наиболее ассоциированным красителям и на холоду неспособны проникать даже в междумицеллярные пространства, адсорбируясь только внешней поверхностью волокна. Для того чтобы красители проникли между мицеллами, необходимо применять усиленное нагревание, чем достигается, с одной стороны, частичное «пептизирование» красителя, то есть уменьшение размеров его частиц, а с другой,—усиленное набухание хлопка, увеличивающее междумицеллярные промежутки. Наряду с адсорбцией некоторыми исследователями в качестве причины закрепления субстантивных красителей на растительном волокне выдвигается коагуляция (смотрите)—укрупнение частиц красителя на внешней и внутренней поверхностях волокна, вызываемое сближением адсорбируемых частиц красителя: этим вызывается закрепление окраски, т. к. более ассоциированные (менее дисперсные) частицы менее растворимы в воде. Поэтому многие субстантивные окраски вполне стойки к промывке холодной водой, при промывке же горячей водой, особенно при кипячении, сложные частицы в большей или меньшей степени распадаются, пептизируются и растворяются. Еще большее пептизирующее действие оказывают щелочи, даже раствор мыла. Вследствие этого субстантивные красители, вообще говоря, мало прочны по отношению к горячим мыльным растворам (при стирке).

Т. о. субстантивное К. растительного волокна сводится: 1) к адсорбции красителя из водного раствора клетчаткой (явлению обратимому) и 2) коагуляции красителя на волокне, делающей процесс К. необратимым или обратимым лишь в малой степени. Но в таком случае возникает вопрос, не те же ли самые причины обусловливают и К. животных волокон, являющихся, как и клетчатка, коллоидами мицеллярного строения. Такое обобщение теоретических представлений о К. делалось многими исследователями (Георгиевич, Галлер, Банкрофт). Очень возможно, что в первой стадии К. явления адсорбции и даже коагуляции имеют место и на животном волокне. В случае красителей кристаллических (дающих молекулярно-дисперсные растворы) может происходить также и простое растворение красителя как такового в веществе волокна. Но все вышеприведенные факты (особенно тот, что одни и те же субстантивные красители переходят на хлопок целиком в виде солей, а шерсти и шелку отдают лишь свои анионы) говорят за то, что закрепление основныхи кислотных красителей на животном волокне основано на солеобразовании.

Обратимся теперь к нерастворимым вводе красителям. Известно, что многие нерастворимые в воде тела (сажа, мука, краски) выбираются волокном при механич. · обработке его суспензиями эдих тел в воде, причем, чем мельче раздроблены эти вещест-ва(например обработкой в коллоидных мельницах), тем лучше они выбираются и прочнее закрепляются. Это явление еще мало исследовано; возможно, что причиной этого процесса являются, с одной стороны, набухание волокон, расширяющее междумицел-лярные промежутки, ас другой—некоторая пептизация нерастворимых веществ, дающая им возможность проникать в эти промежутки и закрепляться там вследствие коагуляции, то есть явления, которые аналогичны происходящим при субстантивном К. хлопка. Однако, поскольку дело идет о настоящих красителях, таким поглощением нельзя получить обычной окраски. Так например, мелко раздробленное индиго, поглощенное волокном из водной суспензии, дает лишь бледную синевато-серую окраску; чтобы получить обычную глубокосинюю окраску, надо обработать индиго на волокне теми химии. реактивами,к-рые применяют при обычном крашении. М. А. Ильинский, основываясь на способности волокон поглощать нерастворимые красители из суспензий, разработал особый способ К., называемый адсорбционным крашением, состоящий в обработке волокон суспензиями с последующим закреплением красителя путем запарки или обработки химич. реактивами. Обычные же методы К. нерастворимыми красителями состоят в том, что либо их образуют на самом волокне из соответствующих растворимых в воде веществ при помощи химич. реакции либо сначала превращают их в вещества, растворимые в воде, и после обработки такими растворами волокон регенерируют на волокне нерастворимые красители соответствующей химич. обработкой. Из нерастворимых в воде красителей для животных волокон применяются только кубовые. Щелочными восстановителями они переводятся в щелочные соли своих лейко-соединений, имеющих фенольный характер. Из этих растворов животные волокна выбирают только свободные фенолы, растительные же волокна—целиком натриевые соли их (Порай-Кошиц, Шпак и Дворкина). Следовательно первая стадия К. этими красителями при соответствующей дисперсности лейкосоединений вполне сходна с К. кислотными или субстантивными красителями. Вторая же стадия—закрепление—производится окислением лейкосоединений на волокне в нерастворимые красители кислородом воздуха. Сернистые красители тоже восстанавливаются (сернистым натрием) в натриевые соли лейкосоединений. Вследствие большой щелочности ванн они применяются только для растительных волокон, на которых закрепляются совершенно так же, как кубовые, то есть из раствора выбираются волокном натриевые соли их лейкосоединений, имеющие субстантивный характер, которые затем окисляются на волокне кислородом воздуха в нерастворимые красители. Несколько иначе обстоит дело с черным анилином. В состав ванны входят исключительно кристаллические вещества с небольшим мол. весом (солянокислый анилин и минеральные соли— окислитель и переноситель кислорода), то есть вещества молекулярно-дисперсные, которые из водных растворов не выбираются совершенно (В. Г. Шапошников и В. И. Минаев) и повидимому диффундируют через волокно так же свободно, как вода. Следовательно в волокно эти вещества проникают исключительно вместе с водою, и концентрация их в ванне не меняется, а на волокне она пропорциональна количеству впитанной волокном воды и концентрации ванны. При промывке достаточным количеством воды вещества эти м. б. нацело вымыты из волокна. Но при нагревании (запаривании) волокна, пропитанного этим раствором, происходит окисление солянокислого анилина в черное нерастворимое в воде вещество, к-рое распределяемся в волокне равномерно (всюду, где находился водный раствор) и т. о. прочно закрепляется в нем. В этом случае закрепление тоже основано на химич. реакции окисления, но первоначального выбирания волокном исходных материалов из раствора не происходит. Для шерсти черноанилиновое К. является практически непригодным вследствие восстановительных свойств шерсти, препятствующих окислению анилиновой соли на волокне.

Из других способов К. следует остановиться на холодном («ледяном») К. хлопка и на К. нек-рыми минеральными красками. При ледяном К. хлопчатобумажное волокно пропитывают раствором соли какого-либо амина или фенола (например хризоидина или нафтолята натрия), а затем пропускают на раствор диазбсоединения. При химич. реакции между этими двумя компонентами на волокне образуется нерастворимый в воде азокраситель. Т. о. и здесь закрепление основано на химич. реакции. Что касается первой стадии пропитки волокна «азокомпонентом», то повидимому здесь происхо-

дит выбирание этого компонента волокном из раствора, следующее ур-ию (2) адсорбции. При этом нек-рые азокомпоненты (хри-зойдин, /3-нафтолят) совсем не закрепляются сами по себе на волокне и м. б. нацело с него смыты, другие же (например щелочные растворы арилидов 2, 3-оксинафтойной кислоты—нафтолы AS) усваиваются волокном наподобие субстантивных красителей, то есть вероятно коагулируют на нем, уменьшая степень своей дисперсности, а следовательно и растворимость. Нек-рые минеральные краски, нерастворимые в воде (хромовокислый свинец—крон, берлинская лазурь, гидраты перекиси марганца и тому подобное.),также применяются для К. волокон. Их образуют на волокне, пропитывая его последовательно растворами двух солей, дающих краску при химии, взаимодействии. Эти процессы крашения, поскольку они применяются к растительному волокну, аналогичны образованию черного анилина, с той лишь разницей, что процесс закрепления здесь основан не на окислении, а на реакции обменного разложения, дающей в результате нерастворимый осадок на волокне. Тем не менее следует отметить, что не все нерастворимые соли, образованные на волокне обменным разложением, закрепляются на нем прочно: например осадок сернокислого бария, образованный на волокне взаимодействием ВаС1₂ и Na_£S0₄, легко вымывается или вычищается с волокна механически. Возможно, что для закрепления нерастворимых минеральных осадков на волокне необходимо какое-то особое «сродство» их к последнему, но природа этого сродства еще неизвестна. Можно допустить, что это специфическое свойство закрепляющихся на волокне осадков заключается в способности их образовать с волокном молекулярные соединения комплексного характера. Что касается К. животного волокна минеральными красителями, то окончательное закрепление их сводится к той же реакции обменного разложения, но при пропитке волокна растворами компонентов возможны и реакции солеобразования между амфотерным волокном и анионом или соответственно катионом компонента.

Протравные красители (смотрите выше), как вещества слабокислого характера, могли бы давать солеобразные соединения с животным волокном и т. о. закрепляться на последнем подобно кислотным красителям; однако получаемые таким способом окраски непрочны и недостаточно ярки по оттенкам. Крашение этими красителями заключается в образовании лаков (смотрите Лаки красильные) на растительном или животном волокне, предварительно протравленном оки Сг, А1 или Р’е (иногда Sn, Са, Си, Со, Ni). Лаки могут быть получены из протравных красителей не только на волокне, но и в отдельности; в последнем случае они употребляются в качестве красок для масляной и акварельной живописи. Исследованиями Л. Чугаева и А. Вернера, а в последнее время Моргана и Смита установлено, что лаки протравных красителей являются внутренними комплексными солями последних с металлом протравы; они образуются за счет остаточных сродств металла и того атома (например кислорода или азота), к-рый входит в состав хромофорной группы красителя. Таким образом строение например ализарино: ого лака можно выразить следующей формулой Ме о о

/ОМе

^/ч·

Из изложенного видно, что протравные красители при К. закрепляются собственно не на волокне, а на тех нерастворимых окислах металлов, которые каким-либо способом уже ф)Иксированы волокном. Для протравления животных волокон их кипятят обычно в растворе соли окиси железа или алюминия, например A1₂(S0₄)₃ или Fe₂(S0₄)₃; на волокне фиксируется катион этой соли, тогда как анион остается в ванне. Процесс этот, как можно видеть, совершенно аналогичен К. основными красителями, и надо полагать, что адсорбируемая вначале волокном соль вступает затем с ним в ионную реакцию, например по следующей схеме

/NH₂

ш +А1Х₃^хсоон

,νη₂·ηχ

ш(

^хСООА1Х-

или

/NH₂

2 +А1Х₃

^хсоон

,νη₂·ηχ ηχ·η₂ν.

) ш

^ХГ.’ППД1-----ППГУ

X

или

/NH₂

чзоон

+ А1Х₃

/NH₂-HX

^хсоо-

А1

а затем вследствие гидролиза могут образоваться соединения

nh₂COOAl(OH)

ш

(<^NHa)

^ХСОО—/:

/NH₂

соо-

АЮН

А1, и тому подобное.

В разных случаях в зависимости от условий обработки могут получаться различные соединения или их смеси; весьма вероятно также, что изображенные выше солеобразные производные волокна построены по типу комплексных соединений. Для протравления шерсти применяютсяболыней частью обработка подкисленным раствором хромпика; шерсть, обладающая восстановительными свойствами, раскисляет хромпик до соли окиси хрома, и в дальнейшем процесс идет так же, как и с солями А1 или Fe. Солеобразное соединение металла с веществом волокна при обработке раствором протравного красителя образует лак, который в зависимости от условий обработки м. б. либо совершенно обособлен от вещества волокна либо связан за счет одних своих валентностей с красителем, а за счет других—с шерстью.

Совершенно иначе происходит протравление растительного волокна оки металлов. Для этого применяются растворы основных солей, обладающих ясно выраженным коллоидным характером и способностью коагулировать (особенно в присутствии пористых тел) с одновременным гидролизом и образованием еще более основ ных солей или гидратов окислов металлов. При кипячении хлопка в растворе основной соли, например А1₂(ОСОСН₃)_г,-ОН, волокно адсорбирует эту соль так же, как любой субстантивный краситель, по затем эта соль гидролизуется в большей или меньшей степени и коагулирует, так что в конце концов на волокне получается нерастворимый осадок либо [А1(ОН)₃]_х либо какой-либо сильно основной соли [AL(OH)_nOCOCH,)_e_J_x. Другой способ закрепления металлич. протрав на растительном волокне состоит в образовании на нем нерастворимой соли протравного металла с какой-либо жирной кислотой—чаще всего ализариновым маслом (смотрите). Волокно пропитывают раствором натриевой или аммониевой соли жирной к-ты, а затем после сушки, при которой эта к-та полимери-зуется и несколько закрепляется на волокне, пропускают на раствор основной соли протравного металла, чаще всего А1. Образующаяся на волокне основная жирнокислая соль А1 нерастворима в воде и служит протравой для красителей. В дальнейшем при К. идет лакообразование, так же как и на шерсти, но целлюлоза хлопка в образовании лаков не участвует. Под микроскопом хлопок, окрашенный например ализарином по алюминиевой протраве, обнаруживает ясно видимые зерна или кристаллы лака, отложенные на волокне (В. И. Минаев).

Остается еще рассмотреть К. растительного волокна основными красителями. Целлюлоза не способна образовать соли с основаниями красителей, а потому основные красители чистую целлюлозу, вообще говоря, не окрашивают (если они не имеют коллоидных свойств и не приближаются таким образом к субстантивным для хлопка красителям). Окрашивание растительного волокна основными красителями Ащжет произойти лишь в том случае, если волокну каким-либо способом придать кислые свойства. Действительно, «перебеленное» волокно, то есть содержащее много оксицел-люлозы, в большей или меньшей степени окрашивается основными красителями. Для придания растительному волокну кислых свойств употребляют кислые протравы: тан-нин и катанол или закрепитель Т (смотрите Ди-оксидифенилсулъфид), образующие с основаниями красителей труднорастворимые в воде соли. При погружении хлопка в теплый водный раствор таннина последний выбирается волокном из ванны до наступления равновесия между таннином, находящимся в ванне, и таннином на волокне. Это—типичное, наиболее чисто проходящее явление адсорбции, точно следующее ур-ию (2). Однако таннин в отличие от субстантивных красителей не закрепляется на волокне и достаточным количеством воды может быть извлеч н оттуда. Если насыщенное таннином волокно погрузить в раствор основного красителя, то на волокне происходит взаимодействие между этими веществами и осаждается трудно;.-!аст1 оримая дубильнокислая соль основания красителя, причем волокно окрашивается ей как пигментом. Однако окрашивание это непрочно, так как дубильнокислая соль: 1) несколько растворима в воде, 2) растворима в избытке танни на и 3) легко разрушается даже слабыми кислотами, например уксусной. Для того чтобы закрепить и таннин и краситель на волокне, применяют следующий прием: пропитав хлопок раствором таннина, пропускают его на раствор какой-либо соли окиси сурьмы (чаще всего—рвотного камня). При этом на волокне образуется совершенно нерастворимая и очень прочная дубильносурьмяная соль, имеющая (по А. А. Санину) состав (RCOO)₂SbOH. По всей вероятности соль эта имеет комплексный характер подобно лакам протравных красителей, так что таннин здесь как бы играет роль бесцветного протравного красителя. Соль эта по составу основная, но вследствие амфотерного характера окиси сурьмы обладает настолько заметными кислыми свойствами, что дает прочные нерастворимые соли с основаниями красителей. Т. о. тан нирова иное растительное волокно после закрепления рвотным камнем как бы приобретает кислотные свойства и его можно красить так же, как шерсть или шелк. Другим способом придания кислых свойств растительному волокну является обработка его катанолом или закрепителем Т, после чего волокно пропускают на слабую уксусную к-ту, чтобы осадить свободный катанол из натриевой соли, и наконец на раствор основного красителя. На волокне образуется нерастворимая соль основания красителя с катанолом, достаточно прочно закрепляющаяся без всякой вспомогательной обработки солями металлов. В обоих этих случаях основным красителем окрашивается собственно не волокно, а осажденная на нем «кислая протрава» (дубильносурьмяная соль или катанол). С другими методами К., например с протравным, кубовым или ледяным, этот способ сходен в том отношении, что волокном поглощается из раствора бесцветное вещество, к-рое затем благодаря химич. реакции превращается в нерастворимый осадок, прочно закрепляющийся на волокне.

Несмотря на все многообразие приемов К. и на различия в свойствах красителей, протрав и волокон, во всех процессах протравления и К. можно найти нечто общее: всюду в первую очередь идет выбирание волокном определенных веществ из водного раствора (исключение—только черноанилиновый плюс). Это выбирание основано либо на растворении примененного вещества в веществе волокна либо на адсорбции его волокном. Далее следует вторая фаза крашения,ияи протравления:закрепление выбранного вещества на волокне в нерастворимом виде. Здесь возможно большее разнообразие физико-химич. процессов; закрепление м. б. основано 1) на химич. реакции с участием в ней самого волокна (например крашение животных волокон кислотными,основными,субстантивными красителями, протравление их металлич. протравами); 2) на химической реакции без участия волокна, но с участием нового реагента, наносимого на волокно (закрепление таннина и катанола на хлопке, ализаринового масла солью алюминия, окисление лейкосоединений кубовых и сернистых красителей кислородом воздуха, холодное крашение, черноанилиновое К., осаждение минеральных красок); 3) на коагуляции коллоида, выбранного волокном из раствора (субстантивное К. хлопка, протравление хлопка основными солями металлов без ализаринового масла). Наконец в некоторых отдельных случаях имеет место третья фаза К.: химии, реакция между веществом, уже закрепленным на волокне, и новым реагентом, выбираемым им из нового раствора (К. по металлич. протравам протравными красителями, К. хлопка основными красителями по танниновой или катаноловой протраве, последующие обработки готовых окрасок для их упрочнения и прочие). Однако если даже химии, реакция закрепления красителя или протравы совершается без участия самого волокна как реагента, то все же последнее пропитывается раствором нового реагента, причем в большинстве случаев происходит выбирание этого реагента волокном из раствора, то есть растворение его в веществе волокна или адсорбция его волокном раньше, чем совершается химическая реакция между ним и веществом, которое было ранее усво-

ΘΗΟ ВОЛОКНОМ. А. П орай-Кошиц.

К. кислотными красителями. К кислотным красителям принадлежат сульфокислоты ан-трахинонов (например ализарин -сафирол, ализарин-рубинол и др.), сульфокислоты индиго (индиго-кармин), некоторые нитрозофе-нолы (нафтоловый зеленый), нитрокрасители (нафтоловый желтый S), пиразолоновые (тартразин, светопрочный желтый), сульфированные окси-и аминоазокрасители (пунцовый 2R, амидосиний GGR, анил-шерсточер-ный АТ4В и др.), сульфокислоты азинов,окс-азинов, тиазинов, фуксоновых (гвинея зеленый, кислотный фуксин, патентованный синий), фталеины (эозин) и сульфированные тиазоловые красители. Кислотными эти красители называют потому, что при крашении ими животных волокнистых материалов (шерсти, шелка) на них фиксируется «кислота красителя»—анион красителя, а в красильной ванне остается катион (в данном случае Na- или Са-ион). Кислотные красители обладают в большинстве случаев высокой степенью дисперсности и способностью окрашивать в кислой, а в некоторых случаях в нейтральной ванне лишь животные волокнистые материалы (шерсть, шелк). Растительных волокон, содержащих целлюлозу (например волокон хлопка, льна и искусственного шелка), они не окрашивают.

Крашение кислотными красителями шерсти. При обработке шерсти горячими или кипящими «нейтральными»вод-ными растворами красителя происходит выделение едкого натра (смотрите выше, Теория крашения, ст. 485, реакция II), к-рый может направить реакцию в обратную сторону и замедлить К.; для связывания едкого натра необходимо прибавление кислот (серной, уксусной, муравьиной) или аммонийных солей (уксуснокислого аммония и др.). Выбор обусловливается степенью диссоциации «кислоты красителя» и «эгализационной» его способностью. Для красителей, хорошо эгализи-рующих (ровноокрашивающих), применяют сильно диссоциированные кислоты (серную, муравьиную), для средне эгализирующих— смесь к-т сильно и слабо диссоциированных

(серной и уксусной) и наконец для плохо эгализирующих — мало диссоциированные кислоты (уксусную), аммонийные соли (уксуснокислый аммоний) или же К. производят в нейтральной ванне, содержащей одну лишь глауберову соль. Для регулирования действия к-т красильная ванна должна содержать еще нейтральные соли (глауберову, поваренную и др.), к-рые, уменьшая концентрацию водородных ионов кислот (серной, муравьиной и уксусной), способствуют равномерному выбиранию и закреплению кисл. красителей шерстяным волокном, а следовательно получению ровной окраски. Такими же факторами, регулирующими скорость выбирания и закрепления кисл. красителей, являются продолжительность и 4° К., причем оптимальной 4° закрепления кисл. красителей является t°_Knn. красильного раствора. Для некоторых кисл. красителей этой оптимальной 4° является 92—95° (П. Левин-ский). Практика К. выработала соотношения между количеством кислот и солей, прибавляемых в красильную ванну, причем количество применяемой кислоты превышает количество ее, необходимое для выделения аниона «кислоты красителя» и соединения с катионом его. Однако слишком большое количество кислоты мешает полноте выбирания красителя волокном (Форт), т. к. анион кислоты в этом случае «конкурирует» с анионом красителя. Отношение веса красильного раствора к весу окрашиваемого волокнистого материала—д л и н а ванны — колеблется в пределах от 10:1 до 40:1 в зависимости от применяемых красильных аппаратов (упаковочной, насадочной, подвесной систем). Красильная ванна содержит (в зависимости от особенностей красителя и окрашиваемой шерсти и требуемой интенсивности окраски) до 6% красителя (от веса шерсти), к-т (серной, муравьиной, уксусной) до 5%, нейтральных натриевых солей (глауберовой, поваренной) до 20% и аммонийных солей (уксуснокислого аммония) до 5%. Вместо смеси глауберовой соли и серной кислоты иногда применяют огарки—бисульфат натрия (NaHS0₄). Использованные после К. «старые» ванны обычно применяют для К. новых партий шерсти, так как в ваннах остается около ³/₄ первоначально взятых количеств солей и к-т; кроме того в старых ваннах получаются более ровные окраски, чем в новых. Предполагают, что образующиеся во время К. продукты растворения или распада шерсти (л а и у г и-новая к-та) увеличивают степень дисперсности кислотных красителей,а следовательно способствуют более равномерному их соединению с кератином шерсти. В общем случае К. заключается в том,что соответственно "подготовленную (мытьем,белением) шерсть в виде непряденых волокон, пряжи (в мотках, крестовых шх), ткани и др. погружают в красильную ванну (при 25—60°), содержащую растворы красителя, солей и кислот (в нек-рых случаях кислоты во время К. задают по частям). Во избежание получения неровной окраски красильную ванну постепенно (в течение */₄—³U ч.) доводят до кипения (или 92—95°) и при этой 4° обрабатывают 1—2 ч.; во время К. либо перетягивают волокнистый материал либо при неподвижном волок нистом материале циркулирует красильный раствор. По окончании К. красильную ванну расхолаживают, волокнистый материал вынимают и промывают.

В зависимости от индивидуальных свойств отдельных красителей К. кислотными красителями имеет следующие варианты: а) К.кислотными красителями в сильнокислой ванне. Красильная ванна содержит раствор красителя, 10— 20% глауберовой соли, 3—4 % H₂Sd₄ (66° Вё) (вместо глауберовой соли и серной кислоты можно взять 8—10% NaHS0₄). При 40—70° погружают в эту ванну шерсть, в течение 20—40 метров доводят до кипения (или 92—95°) и при этой 1° выхаживают в течение 1— 2 ч.По этому способу окрашивают’хорошо эгализирую-щими кислотными красителями (наир. ализарин-сафи-ролом SE, патентованным синим А и V, светопрочным желтым 3 G,ярким ланафуксииом 2G и др.). Этими кисл. •красителями можно красить карбонпзованные шерстяные ткани без предварительной нейтрализации содой. 6) К. кислотными красителями в умеренно к и слой ванне. Красильная ванна состоит из красителя, 10—20% глаубер. соли, 1»/а—2% серной кислоты или смеси серной и уксусной к-т. К. начинают при 40—50°,медленно (в течение Узч.) доводят до кипения и при этой t° выхаживают шерсть в течение 1—2 ч. Иногда во время К. серную к-ту задают по частям (в 2—3 приема). По этому способу окрашивают средне эгализирующими кислотными красителями (напримерализарин-рубинолом GW,пунцовым 2R, амидосипим GGR. и др.). в) К. кислотными красителями в слабокислой ванне нроизводятплохо эгализирующими красителями, которые должны выбираться шерстью медленно во избежание получения неровной окраски. К. этими красителями производят в ванне, содержащей краситель, 10—20% глауберовой соли и 2—5% уксусной кислоты (30%-ной); вместо уксусной кислоты иногда применяют муравьиную 85 %-ную к-ту, которой берут ок, 25 % количества уксусной к-ты. Начинают К. при 40—60°, постепенно доводят до кипения и при этой ί° выхаживают 1—2 ч. Красителями служат эозины, флоксины, анил-шерето-черный АТ4В и др. г) К. кислотными красителями в нейтральной или слабокислой ванне. Красильная ванна содержит кроме раствора красителя либо 10—20% глауберовой соли либо глауберову соль и уксуснокислый аммоний (3—6% от веса шерсти), получаемый смешиванием 1 килограмм уксусной 30 %-ной кислоты и 0,36 килограмм ΝΗ₃(25 %-ного). К. начинают при 40—60°, затем в течение ι/₂—з/₄ ч. доводят до кипения и при этой t° обрабатывают еще 1—1г/₂ ч. Если ванна не истощается, то прибавляют 2—5% уксусной кислоты и кипятят еще i/₂ часа. По этому и предыдущему (в) способам окрашивают плохо эгализирующими кислотными красителями, д) К. кислотными красителями в слабощелочной ванне производят нек-рыми красителями, принадлежащими к группе щелочных голубых (например щелочной голубой N4), свободные кислоты которых нерастворимы в воде, а потому осаждаются при подкислении к-тами водного раствора красителя (красильной ванны) и не окрашивают шерстяного волокна. В виду этого К. ими отличается от ранее рассмотренных способов и состоит из двух стадий; в первой стадии производят обработку натриевыми солями этих красителей в слабощелочной ванне, содержащей 3— 4% буры, или 2—4% аммиака (25%-ного), или 1 х/а— 21/₂% соды, или 3—6% силиката натрия (38° Вё); при этом обработку начинают при 60° и в течение 15 метров доводят до 90—100° и при этой t° выхаживают шерсть !/₂—1 ч. При этом способе происходит адсорбирование натриевой соли красителя шерстью. Для закрепления красителя шерсть промывают и подвергают обработке раствором серной кислоты (2—4 % от веса шерсти) в свежей ванне в течение ι/₄—i/s ч. при 60—70°. При этом происходят выделение кислоты красителя и закрепление ее на волокне. Красители эти плохо закрепляются на волокне, и окраски их непрочны к трению.

К. кислотными красителями шелка. В теоретическом отношении процесс К. кисл. красителями шелка близок к процессу К. шерсти (смотрите выше, Теория К.). У шелка кислый характер выражен сильнее, чем у шерсти; поэтому шелк обладает меньшим сродством к кисл. красителям, в связи с чем получаемые окраски отличаются меньшей прочностью, напримерк воде, мытью, чем такие же окраски на шерсти. Несмотря на это кисл. красители для К. шелка находят большое применение. При К. шелка кисл. красителями его обрабатывают горячими или кипящими водными растворами кислотных красителей в красильной ванне, содержащей кислоты и соли (или «подмылье»). Длина ванны колеблется в пределах от 25:1 до 50:1 в зависимости от применяемой аппаратуры и стадии механич. обработки шелка. Красильная ванна, в зависимости от требуемой интенсивности окраски и индивидуальных особенностей красителя, содержит до 6% красителя, кислоты (серную, муравьиную, винную, уксусную) и глауберову соль (до 20% от веса шелка). Вместо глауберовой соли (к-рая и при К. шелка способствует ровному окрашиванию) иногда применяют шелковое п од-мыл ь е, состоящее из слабощелочных растворов мыла и серицина, получаемое при отварке шелка-сырца с марсельским или другим нейтральным мылом, взятым в количестве 25—30% от веса шелка-сырца; подмылье способствует получению ровных окрасок на шелке и кроме того оно меньше разрушает шелковое волокно, чем глауберова соль. Недостаток подмылья—его сравнительно легкая способность к загниванию. Красильные ванны обычно его содержат ¹/₄—Vs от всего объёма. Крашение в общем случае заключается в том, что шелк, соответственно подготовленный (отваркой, белением) в виде мотков пряжи, ткани, лент и др., погружают в красильную ванну при 40—60°, содержащую растворы красителя, солей (или подмылья) и кислот. Во избежание получения неровной окраски красильную ванну постепенно (в течение Vi—^s/i ^ч·) доводят до 95° и при этой t° обрабатывают шелк в течение 1—2 часов, поднимая <° несколько раз до кипения. В зависимости от индивидуальных особенностей кисл. красителей К. шелка производят в сильнокислой ванне (H₂S0₄), среднекислой (смесь H₂S0₄ и СИ₃-СООН), слабокислой (СН.-СООН), нейтральной (одна глауберова соль) и слабощелочной (мыло, подмылье) так же, как это было рассмотрено при К. этими красителями шерсти. В случае применения подмылья его (в зависимости от способа К.) подкисляют до слабо-или сильнокислой реакции (серной, винной, уксусной или муравьиной к-тами) или оставляют слабощелочным. При К. шелка щелочными голубыми обработку производят в двух ваннах: в первой обрабатывают в слабокислом растворе мыла, соды и подмылья, а во второй—проявляют в слабокислом растворе (H₂S0₄), как это было указано при К. шерсти. По окончании К. красильную ванну расхолаживают,шелк вынимают,промывают и подвергают «оживке»— обработке растворами органич. кислот (уксусной, муравьиной, лимонной) или, реже, минеральными к-тами (серной) на холоду или теплыми растворами. Цель оживки—сообщить шелку характерный хруст, к-рый он теряет при отварке и К., и придать ему некоторую мягкость и блеск. Иногда к этим растворам к-т прибавляют эмульсии олеиновой к-ты, сообщающей щелку мягкость и блеск. После оживки шелк без промывки отжимают и сушат.

Прочность окрасок кисл. красителями на животных волокнистых материалах (шерсти и шелке) к мытью и валке мала (1,1—2), к свету—колеблется от 2 до -7. Кислотные красители применяются главы, образом для К. шерстяной пряжи, шелка в мотках, тонких шерстяных и шелковых тканей в тех случаях, когда к окраскам не предъявляют больших требований прочности, особенно к мытью, воде, отчасти к свету (хотя имеется группа кисл. красителей, имеющих прочность окраски 6—7). Простота К. кисл. красителями способствовала их широкому распространению. В списке стандартов красителей ВТС (Всесоюзн.текстильн. синдикат) всего имеется 31 кисл. краситель. Для черно-г о цвета применяются анил-шерсто-черный АТ4В, виктория черный В, нафтиламиновые черные и др.; для синего—амидосиний GGR, ализарин-сафирол SE, патентованный голубой; для модных цветов применяют смеси довольно прочных (6—7) к свету кисл. красителей: ализарин-сафирол SE,светопрочный желтый 3G, яркий лана-фуксин 2G и др. Кисл. красители при К. не влияют на крепость животных волокон.

К. субстантивными для хлопка красителями. Подавляющее большинство субстант. красителей представляет собою растворимые в воде щелочные (гл. обр. натриевые) соли арома-тич. сульфокислот, принадлежащих: 1)к симметрично построенным дис- и полиазокрасителям, производным бензидина, толиди-на ,дианизидина, диаминостильбена, диамино-карбазола, диаминодиарилмочевин и тиомо-чевин, гг-диаминов (w-фенилендиамина, нафтил ендиаминов и других), а также к несимметричным дис- и трисазокрасителям, имеющим в качестве конечной составляющей 1-кислоту, и 2) к тиазоловым и стильбеновым красителям; к этой же группе относятся и нек-рые основные красители, то есть солянокислые соли оснований, б. ч. основные азокрасители, построенные подобно вышеназванным сульфокислотам, и наконец некоторые естественные красители, имеющие строение свободных фенолов.Как видно из этого перечисления, субст. красители нельзя характеризовать ни принадлежностью к какой-либо определенной группе по химич. классификации ни наличием какой-либо определенной ауксохромной группы, придающей им тот или иной электрополярный характер. По химич. структуре общим для всех субст. красителей является присутствие длинной цепи атомов, связанных между собою конъюгированными двойными связями (бензопурпурин, куркумин). О физич. свойствах субстантивных красителей смотрите выше, Теория К. В продаже субстант. красители встречаются под разными названиями (б. ч. характеризующими их цвет) с приставками: бензо-, диаминовый, дианиловый, диаминогеновый, оксаминовый, нафтаминовый, конго-, Колумбия-, Чикаго-, замбези-, сириус-, хлоранти-новый, непосредственный, микадо-, эрика-, анил- и другие.

А. К. субстантивными красителями растительных волокнистых материалов (хлопка, льна, пеньки, джута, рами, искусственного шелка, кроме ацетатного) производится простой обработкой этих волокон нагретыми растворами красителей (непосредственно субстанцией самого красителя) без применения каких-либо металлич. или иных протрав. Отсюда и их названия: «субстантивные», «непосредственные». Однако как общее правило К. идет лучше с прибавкой в ванну нейтральных солей щелочных металлов (глауберовой, поваренной) и слабощелочных солей (соды, фосфорнонатриевой соли), не фиксирующихся волокном, но играющих роль лишь вспомогательных средств. Установлено, что при К. растительных волокон краситель переходит из ванны на волокно целиком в виде натриевой соли сульфокислоты или солянокислой соли основания и тому подобное. В этом заключается коренное отличие субст. красителей от кислотных и основных красителей и поэтому субст. красители называют иногда «соляными». Следует отметить, что это свойство они сохраняют только по отношению к растительным волокнам, шерсть же и шелк они окрашивают (смотрите ниже) совершенно так же, как кислотные и основные красители, отдавая этим волокнам лишь свои анионы или соответственно катионы. К. субст. красителями растительных волокон проходит повидимому две стадии: в первой происходит «выбирание»—адсорбция—коллоидно растворенного красителя волокном, а во второй—закрепление, делающее процесс крашения необратимым или не вполне обратимым и придающее таким образом окраске известную стойкость и прочность к мытью.

К. субстантивными красителями растительных волокнистых материалов производится несколькими способами.

1. При непосредственном К. растительные волокнистые материалы обрабатываются теплыми или горячими водными растворами субст. красителей в красильной ванне без каких-либо предшествующих или последующих обработок. Длина ванны колеблется от 3 :1 до 35:1 в зависимости от применяемых красильных аппаратов, стадии меха-нич. обработки окрашиваемых волокон и др. В барках длина ванны составляет 20:1—25:1 для пряжи и 20:1-1-35:1 для ткани; в джиггерах 3:14-5:1; в механич. красильных аппаратах (упаковочной, насадочной и подвесной систем) 7:14-15:1. Красильная ванна содержит красителя до 6% от веса волокна в зависимости от требуемой интенсивности окраски, нейтральные соли (глауберову, сульфат натрия, поваренную) в количестве до 25%, считая на Na₂S0₄, от веса волокна, и слабощелочные соли (соду, фосфорнонатриевую соль, мыло и друг.) в количестве до 3% от веса волокна. Продолжительность К.—до 2¹/₂ ч. (обычно ^s/₄—1 ч.). Темп-pa К.—от обыкновенной (20—25°) до кипения (обычно 60—100°). Субст. красители полностью из красильной ванны не выбираются и остаются после К. в количестве от /₄ до ¹/₂ первоначально взятого количества в зависимости от длины ванны (например при длине ванны 174-15:1 остается ок. ¹/₄, при 184-20:1—6к. Vз и при 204-25:1 ок. 7₂ первоначального количества красителя). Во избежание потерь субст. красителя К. производят в «коротких» (с небольшим количеством красильного раствора) и «старых» («постоянных») ваннах: после К. растворы красителя не выливают, а, прибавив дополнительно необходимое количество (7₂4-³/4 первоначального) красителя, продолжают красить в том же красильном растворе. Количество добавляемых солей (глауберовой, сульфата натрия, соды) при К. на «постоянной» ванне составляет U-r-U первоначального количества, но во избежание чрезмерного накопления плотность их раствора в красильной ванне контролируют, причем при К. в интенсивные (темные) цвета допускают плотность растворов 34-4° Вё, а при малоинтенсивных (светлых) 1-^-1 */_г° Вё.

В зависимости от индивидуальных свойств отдельных красителей только что описанный непосредственный способ допускает следующие варианты: а) К. в нейтрально и ванне. Красильная ванна состоит из раствора красителя, поваренной соли (пли сульфата) или глауберовой соли, причем для интенсивных (темных) окрасок берут 15—25% соли пли сульфата (или в 2,2 раза больше глауберовой соли), а для малоинтенсивных (светлых) 10—15 % сульфата. Этот способ применяют для красителей, обнаруживающих сравнительно высокую степень дисперсности и трудно коагулирующих на волокне, б) К. в слабощелочной ванне с нейтральными солями наиболее распространено. Красильная ванна состоит из раствора красителя, нейтральной соли (поваренной, сульфата) 15—25% для интенсивных окрасок и 10—15% для малоинтенсивных и соды 0,5—3%. При плохо эгализирующих красителях задают слабощелочные соли, которые способствуют пептизации красителя: 1—5 % мыла, ализаринового масла или 5—10% фосфорнонатриевой соли с 1—2% мыла, в) К. в слабощелочной ванне без нейтральных солей применяют в тех случаях, когда красители особенно быстро коагулируют и потому в обычных условиях дают очень неровные окраски. В атом случае прибавление нейтральных солей может только усилить неровность окраски. Красильную ванну составляют из раствора красителяи растворасоды 0,5—3% (иногда до 5%). Для нек-рых красителей вместо соды берут даже раствор едкого натра как еще более сильный пептизатор. г) К. в слабокислой (уксуснокислой) ванне производят, когда краситель слишком слабо коагулирует даже в нейтральной среде.

Прочность окрасок субстант. красителями при непосредственном способе К. в общем невелика: к мытью она составляет 1—2 балла (по 5-бальной сист.), к свету 2—3 (у некоторых светопрочных субст. красителей 5—6 по 8-бальной системе). Однако у нек-рых групп субст. красителей прочность к мытью и свету м. б. увеличена последующими обработками солями металлов, формалином, белильной известью, солидогеном, сочетанием с диазо-тированными аминами, диазотированием на волокне и сочетанием с аминами или фенолами. В этих случаях К. ведут сначала по одному из только что описанных вариантов непосредственного способа, промывают, а затем сразу, без сушки, в других красильных ваннах подвергают одной из перечисленных последующих обработок; «длина» применяемых при этих обработках ванн сохраняется такой же, как при непосредственном способе.

2. К. субстантивными красителями с последующей обработкой солями металлов (меди, хрома, алюминия и др.) применяется в тех случаях, когда краситель содержит в молекуле т. н. «протравную» группировку (например ОН,

_ NH₃ или ОН и СООН в о-положении к хро-’мофору). а) Обработка солями ме-д и (медным купоросом) применяется к субст. красителям, имеющим ОН-группу в о-положении к хромофору. При этой обработке вероятно образуются комплексные соли меди— лаки (за счет гидроксильных групп красителя), обладающие большей прочностью к свету (обыкновенно прочность к свету увеличивается с 1—2 до 4—7 по 8-бальной системе). При этой обработке происходит изменение оттенка окраски. Обработка производится

2—4% медного купороса в присутствии 0,5— 2% уксусной кислоты (30%-ной) при 60—100° в течение ¹/₂—³/₄ часа, б) Обработка солями окиси хрома в противоположность солям меди увеличивает прочность не к свету, а лишь к мытью. Эта обработка применяется для субст. красителей, также имеющих ОН-группы в о-положении к хромофору или ОН и СООН в о-положении друг к другу. Здесь также образуются вероятно хромовые лаки красителей, обладающие меньшей растворимостью в водных или слабощелочных растворах, а потому и большей прочностью к мытью, которая возрастает с

1—2 баллов до 3. Из солей окиси хрома применяют CrF₃ (1—4% от веса волокна) в присутствии 1,5—3% уксусной кислоты (30%-ной), хромовые квасцы, K₂S0₄ · Cr₂(S0₄)₃ · 24Н₂0 (4—5%), а иногда и СгС1₃ (20° Вё)“ 3—4%. Обработка производится при 60—100° в течение ^х/₂—³/₄ часа, в) Обработка солями хромовой кислоты (К₂Сг₂0₇) производится с той же целью, как и предыдущая. Она применима лишь для тех субст. красителей, которые не страдают от окислительного действияхромовойк-ты. Такой «хромировке» подвергаются красители, построенные аналогично предыдущим группам, а также и те, которые имеют амидные группы в о-положении к хромофору. Вначале возможно происходит окисление красителя (или замена ]МН₂-группы на ОН-группу) и соответственно раскисление К₂Сг₂0₇ до соли окиси хрома, которая образует комплексные соли—лаки. Окраски после такой обработки обычно увеличивают прочность к мытью (с 1—2 до 3 баллов) и несколько изменяют цвет или оттенок (прочность к свету остается без изменения). Обработка производится 2—3% (от веса волокна) К₂Сг₂0₇ в присутствии 1—2% уксусной кислоты (30 %-ной) в течение ^!/₂ ч. при 60—100°. г) Совместная обработка солями меди и хрома наиболее распространена, так как при этом достигают одновременно увеличения прочности окрасок к мытью и свету. Обработку производят в течение ^х/₂—³/₄ часа при 60—100° 1—2% К₂Сг₂0₇ и 1—2% CuS0₄ в присутствии 2—4% уксусной кислоты (30%-ной), д) Обработка солями алюминия применяется (редко) для увеличения прочности окрасок к воде заключается она в выхаживании окрашенного материала на холоду в растворе алюминиевокалиевых квасцов (5 з в 1 л) в течение 15 метров После обработки волокнистый материал, не промывая, отжимают и сушат.

3. К. субстантивными красителями с последующим диазотированием (на волокне) и сочетанием с аминами или фенолами применяется для окрасок, полученных при помощи так называется «диазотировочных» субст. красителей. К последним относятся субст. красители, имеющие свободнуюNH₂-rpynny, способную диазотироваться (субст. красители, в которых NH₃-rpynna находится в о-положении к азогруппе, не способны диазотироваться). При сочетании диазониевого соединения с аминами или фенолами (называемыми «проявителями») на волокне образуются азокрасители (с более сложной молекулой), обладающие меньшей растворимостью, а поэтому и большей прочностью окраски к мытью. Прочность окраски к мытью обыкновенно возрастает с 1—2 до 3 баллов, но иногда от этих обработок происходит уменьшение прочности окрасок к свету.Впервые этот спо-собК. был применен Грином для примулина: при диазотировании его на волокне и сочетании с ^-нафтолом желтая окраска переходит в ало-красную (grain); вследствие этого предложено было называть такие субст. красители «ингреневыми». В настоящее время среди этих субст. красителей встречается много окрашивающих в другие цвета и выпускаемых под названиями диаминогеновых, диаз-аниловых, розантреновых и др. Красителями этими сначала окрашивают волокнистый материал обычным способом, как и всякими другими субст. красителями, затем промывают и подвергают диазотированию на холоду (15—20°) в течение ¹/₄—V₂ ч. в ванне, содержащей раствор нитрита (1,5—2,5% от веса волокна), подкисленный соляной к-той 20° Вё (5—7% от веса волокна) или серной к-той 66° Вё (3—5%). После диазотирования промывают и подвергают процессусочетания («проявления») в ванне, содержащей раствор какого-либо фенолята (нафтолята) или амина, в течение ¹/₂ часа на холоду (15·—20°). В качестве проявителей гл. обр. применяют фенол (0,3—0,6%) в присутствии 16%-ного NaOH (0,9—1,8%); резорцин (0,3—0,6%) в присутствии 16%-ного NaOH (1,2—2,4%); (S-нафтол (0,5—1%) в присутствии 16%-ного NaOH (1—2%); .м-толуилендиамин (0, 35— 0,7%) (количества указаны от веса обрабатываемого материала). После «проявления» промывают,отжимают и сушат. Нек-рые красители, диазотированные на волокне, вместо проявления обрабатывают в течение Va⁴· в растворе соды (2,5—5%) при 60—80°. “При обработке содой диазониевой соли диазогруппа переходит в гидроксильную. Окраска субст. красителя от таких обработок обыкновенно изменяет цвет или оттенок.

4. К. субстантивными красителями с последующим сочетанием с диазот и рованным амином. Субст. красители, имеющие NH₂- или ОН-группу со свободным о- или и-положением, могут сочетаться с диазотированными аминами, являясь азосоставляющими. Чаще всего для этой цели применяют диазотированный w-нитранилин или стойкие его формы (нит-розамин, нитразол, азофор красный и др.). После реакции сочетания на волокне образуются субстант. красители, имеющие более сложные и тяжелые молекулы, труднее растворимые в воде и щелочных растворах, а поэтому обладающие большей прочностью к мытью (3 балла вместо 1—2). Красители эти обыкновенно имеют характерные для них наименования: пара-, бензонитроловые, нит-разоловые красители. Окрашенный по обычному для субст. красителей способу волокнистый материал промывают и обрабатывают на холоду (10—15°) в течение 7₂ч. раствором диазотированного я-нитранилина, взятого в количестве 0,75—1 % от веса волокна; после некоторой лежки (для окончания реакции сочетания) волокнистый материал промывают, отжимают и сушат. В нек-рых случаях в проявительную ванну прибавляют 1,5—3,0%

CuS0₄-5H₂0 для увеличения прочности окраски к свету. При описываемых обработках также происходит изменение цветд или оттенка окраски.

5. К. субстантивными красителями с последующей обработкой формалином. К этим красителям относятся субст. красители, характеризующиеся присутствием в молекуле остатков резорцина или ж-фенилендиамина, образующих, как предполагают, с формальдегидом продукты конденсации. Полученные на волокне продукты конденсации обладают меньшей растворимостью, а поэтому и несколько большей прочностью к мытыо (2 балла вместо 1). Такие субст. красители встречаются под названиями формалевых, бензоформовых и других. Окрашенный по обычному для субст. красителей способу волокнистый- материал промывают и обрабатываю^ в особой ванне при 60—70° в течение ¹/₂—³/₄ часа 3% (от веса волокна) формалина (40%-ный раствор формальдегида). В нек-рых случаях прибавляют 2—3% уксусной кислоты (30%-ной) или 1—2% К₂Сг₂0₇, усиливающих действие формальдегида. После обработки следуют промывка, отжим и сушка.

6. К. субстантивными красителями с последующей обработкой раствором белильной извести. К этой группе субст. красителей относится примулин; обработка окраски его раствором белильной извести вызывает, как предполагают (П. Руггли), окисление водорода NH₂-rpynn у двух молекул примулина с образованием более сложного азокрасителя по схеме 2R · NH₂ + 0₂^RN:NR + 2Н₂0; от такой обработки прочность окраски к свету увеличивается до 6 баллов (вместо 1), а к мытью до 2 (вместо 1). Готовую окраску, полученную по обычному способу, обрабатывают при обыкновен. 1° в течение ч. раствором белильной извести с содержанием 2 з активного хлора на 1 л, затем следуют промывка, кисловка, опять промывка, отжим и сушка.

7. К. субстантивными красителями с последующей обработкой солидогеном. Окраски нек-рыми субст. красителями, имеющими свободные NH₂-rpynnbi, чувствительны к к-там, изменяющим их оттенок и даже цвёт (конго красный и др.). Для устранения этого была предложена обработка солидогеном, представляющим собою солянокислую соль основания, получаемого при действии формальдегида на смесь о- и и-толуидина. Предполагают, что при такой обработке NH₂~rpynna субст. красителей бензилируется, и окраска перестает быть чувствительной к к-там. Окрашенный по обычному способу волокнистый материал обрабатывают в течение ¹/₂ ч. накипу раствором солидогена (2—6% от веса волокна) в присутствии 2% НС1, после чего материал промывают, отжимают и сушат. В настоящее время эта обработка применяется редко, т. к. появились субст. красители, обладающие достаточной прочностью к к-там.

Б. К. субстантивными красителями животных волокнистых материалов (шерсти, шелка) происходит непосредственно вводных растворах красителей в присутствии нейтральных солей натрия (глауберовой соли) или аммония (уксуснокислого и др.) и малодиссоциированных к-т (уксусной и др.), которые прибавляют для ускорения или усиления реакций солеобра-зования. Прочность окрасок субст. красителями на шерсти и шелке несколько выше (к свету), чем на растительных волокнах.

К. субстантивными красителя-мишерсти производят несколькими способами. 1. Непосредственный способ заключается в том, что шерсть выхаживают без каких-либо последующих обработок в красильной ванне, содержащей водный раствор красителя и глауберовой соли с прибавлением солей аммония или уксусной к-ты. В зависимости от этих прибавок различают К. в нейтральной или слабокислой ваннах. Красильная ванна содержит краситель и 10—20% глауберовой соли; К. начинают при 40—60°, доводят в течение ^х/₂—³/₄⁴ Д° кипения (или 92—95°) и при этой 1° красят в течение 1—П/₂ ч.; если при этом не происходит полного выбирания красителя, то К. производят в слабокислой ванне с прибавлением уксуснокислого аммония (до 6%) или уксусной кислоты (2—5%). В остальном условия К. остаются прежними. 2. К. субстантивными красителями с последующей обработкой солями металлов. Для увеличения прочности к свету и валке готовые окраски на шерсти нек-рыми субст. красителями подвергают последующим обработкам солями хрома и меди. К этим красителям относятся субст. красители, имеющие протравные группировки; по отношению к шерсти они принадлежат к группе хромировочных красителей, но, обладая коллоидным характером, в то же время способны непосредственно окрашивать хлопок. Для последующей обработки применяют К₂Сг„0₇, CrF₃n CuS0₄. К.производят сначала по обычному способу, затем охлаждают красильную ванну до 60—70°, задают в нее К₂Сг₂0₇ (половинное количество от веса взятого красителя) или CrF₃ и CuS0₄ (этих солей прибавляют в равных количествах по весу красителя), нагревают в течение 10—15 метров до 95° (или до кипения) и красят при этой t° в течение %— ³/₄ ч.; в заключение расхолаживают, промывают, отжимают и сушат.

К. субстантивными кр.асителя-ми шелка. 1. Непосредственный способ ничем не отличается от способа К. шелка кислотными или основными красителями в нейтральной или слабокислой ваннах. Для увеличения прочности к свету, валке и мытью готовые краски на шелке подвергают обработке солями металлов или диазотированию на волокне и сочетанию с аминами или фенолами. 2. Обработка солями металлов (Сг, Си) производится у субст. красителей, имеющих протравную группировку и являющихся т. о. по существу хромировочными красителями; обработку солями металлов производят у шелка сравнительно редко, т. к. его волокна при этом становятся жесткими, а окраски тусклыми; этот способ в общем аналогичен К. шерсти этими красителями (смотрите выше). 3. Д и азотирование и сочетание с аминами и фенолами. Нек-рые субст. красители на шелке могут, так же как и на хлопке,

подвергаться диазотированию и сочетанию с аминами или фенолами для увеличения прочности окраски к мытью и воде. Способ К. шелка субстантивными красителями в общем аналогичен ранее описанному способу К. этими красителями хлопка.

Рассмотренные субст. красители в настоящее время пользуются большим распространением для окрашивания растительных, животных и смешанных волокнистых материалов; они отличаются дешевизной, простотой К., а также способностью окрашивать в одной ванне приблизительно в один и тот же оттенок как растительные, так и животные волокна; последним свойством широко пользуются для окрашивания полушерсти (хлопок—шерсть), и полушелка (хлопок—шелк) по однованному способу. Субст. красители применяют в тех случаях, когда к окрашиваемому волокнистому материалу не предъявляют больших требований в отношении прочности окраски к мытью и отчасти к свету. В списке стандартных красителей ВТС (Всесоюзный текстильный синдикат) из общего числа 193 красителей имеется 54 субст. красителя, то есть - 25%. Главнейшими субст. красителями являются: для черного цве-т а анил-темночерный, РВ экстра, Е экстра, анил-диазочерный БХ, формалевый черный GR, плутоформ черный, для синего— анил-чистоголубой ФФ, бензосветопрочный синий 4GL, бензохромовый сине-черный Б, диаминогеновый синий NA, анил-синий Б; для коричневого и оранжевого— анил-коричневый М, D3T, бензосветопрочный коричневый 3GL, плутокоричневый R и оранжевый G; для зеленого—анил-зеленый Б, Г; для желтого—хризофе-нин G, диаминовый прочный желтый А; для фиолетового—яркий бензопрочный фиолетовый 2RL, анил-фиолетовый Н; для к р а с н о г о—анил-прочный красный Ф, бензосветопрочный алый 4BS; для розового—эрика, бензопрочный розовый 2BL.

К. протравными красителями. Протравные красители представляют фенолы или фенолкарбоновые кислоты в свободном виде (трудно растворимые в воде), или их натриевые соли, или бисульфитные соединения (легко растворимые в воде). К ним относятся гл. обр. оксиантрахиноны (ализарины разных марок, антраценовый коричневый, ализарин синий, оранжевый, бордо), а также ок-синафтохиноны (нафтазарин), нитрозофено-лы (виридон), некоторые азокрасители (ализарин желтый С), оксазины (галлоцианин, галлофиолетовый), трифенилметановые (хромовый фиолетовый), ксантеновые (галлеин, церулеин), оксикетоны (ализарин желтый А), ксантоны, флавоны, флавонолы(грушковый, кверцитроновый, желтый, кампешевый экстракты). Протр. красители выпускают в продажу в виде порошков или в виде паст, содержащих 20 или 40% сухого красителя.

I. К. протравными красителями животных волокнистых материалов (шерсти, шелка). Протр. красители по отношению к животным волокнам ведут себя как кислотные красители и при К. закрепляются, образуя химические солеобразные соединения, но получаемые при этом окраски непрочны к мытью и воде и не обладают той яркостью и интенсивностью, какая получается, если при этом взаимодействии принимают участие протравы, дающие с протр. красителями лаки; в качестве протрав применяют главным образом соли хрома [K₂Cr₂0₇, Cr₂(S0₄)₃ и др.], алюминия |A1₂(S0₄)₃] и железа [Fe₂(S0₄)₃, Fe(C₂H₃0₂)₂]. В настоящее время для К. шерсти наибольшее распространение имеют соли хрома, а для шелка—соли железа.

А. К. протравными красителями шерсти производится различными способами в зависимости от последовательности протравления и собственно К. Практическое применение имеют 3 способа: 1) предварительное протравление и последующее К., 2) предварительное К. и последующее протравление и 3) одновременное про-, травление и крашение.

1. Предварительное протравление и последующее К. (двухванный способ). Шерсть в первой ванне протравляют, то есть тщательно выхаживают в водных кипящих растворах солей Cr, AI, Fe, Си с целью фиксации окислов этих металлов на волокне, а затем после промывки во второй ванне окрашивают, то есть выхаживают в кипящих растворах или суспензиях красителя; при этом происходит лакообразование и фиксация протр. красителей. Для получения ровной окраски необходимо, чтобы протравление происходило медленно и равномерно; этого достигают прибавлением слабодиссоци-ированных кислых солей или к-т (винного камня, муравьиной, молочной и других к-т). Протравление солями хрома производят, гл. обр. при помощи К₂Сг₂0₇ (или Na₂Cr₂0₇·

• 2 Н₂0), CrF₃-4H₂0 и др.К₂Сг₂0₇ сначала раскисляется до соли трехвалентного хрома, после чего последний образует с шерстью указанное выше соединение. Для предупреждения окисления шерсти, а следовательно и ее разрушения, могущего произойти при раскислении К₂Сг₂0₇, необходимо прибавить каких-либо органич. веществ (винного камня, муравьиной кислоты и др.),которые при этом окисляются. Шотравлениепроизводят в ваннах (длиною 20:1 до 35:1), содержащих 1,5— 4% К₂Сг₂0₇ (обыкновенно 3%) и 1—3% винного камня (обыкновенно 2,5%); последний иногда заменяют щавелевой кислотой (2— 3%), молочной 50%-нбй (2.5—4%) или муравьиной 85%-ной (1,5—2,5%). Шерсть погружают в ванну при 30—50°, t° постепенно поднимают в течение ¹/₂—1 ч. до кипения и накипу шерсть выхаживают еще 1^х/₂—2^x/₂4.; в заключение ванну расхолаживают и шерсть промывают. Протравленную шерсть окрашивают в другой ванне протр. красителями; красильная ванна содержит водный раствор или суспензию красителя (например ализарина, ализарина синего S, галлоцианина, церулеи-на S, кампеша и др.) в количестве до 10% от веса шерсти в зависимости от индивидуальных особенностей красителя и требуемой интенсивности окраски; шерсть погружают в ванну при 30—40°, в течение ^х/₂—³/₄ ч. доводят ее до кипения и накипу выхаживают 1^х/₂—2 ч. Для истощения ванны, особенно в случае применения порошковых красителей в виде натриевых солей .прибавляют в ванну 30%-ной уксусной кислоты (до 5%). От приве денного способа отличается «холодный способ хромирования» (М. А. Ильинский, Д.Ко-днер), заключающийся в том, что шерсть на холоду (20°) выхаживают в течение 15 минут в растворе, содержащем 1—3% К₂Сг₂0₇ и 1— 2% H₂S0₄; после этого шерсть промывают и в другой ванне в течение 15 метров выхаживают в водной суспензии (или растворе) протравного красителя, отжимают и для закрепления красителя обработанную указан, выше способом шерсть запаривают в течение 5 мин. или же обрабатывают в кипящей воде, подкисленной уксусной кислотой.Протравление солями А1 производят редко, гл. обр. для получения ярких красных окрасок помощью ализарина. Ванна для протравления содержит 6—8 % сернокислого А1, не содержащего железных солей, и 5—7% винного камня (иногда его наполовину заменяют щавелевой к-той). Шерсть погружают при 40—50°, в течение ¹/₂—³/₄ ч. доводят до кипения и накипу выхаживают еще 1¹/₂ ч. Затем ванну расхолаживают и шерсть промывают. Протравленную шерсть в другой ванне окрашивают ализарином. Красильная ванна содержит до 3% красителя, 2^х/₂% уксуснокислого кальция (необходимого для образования сложного кальциевого лака) и 2% таннина. Протравление солями хрома (2—3 % К₂Сг_я0₇) и м е д. и (2—3% CuS0₄ · 5Н₂0) применяют при К. шерсти в черный цвет смесью кампеша (10%) и желтого или кверцитронового экстракта(2%). Протравление железны-м и солями раньше было распространено при К. шерсти кампешем в черный цвет.

2. Предварительное К. и последующее протравление применяют для протравных красителей, хорошо растворимых в воде и в первой стадии К. закрепляющих на шерсти без протрав (ализарин синий S, церулеин S, кампеш). Шерсть сначала окрашивают ими, как кислотными красителями, в слабокислой ванне с 2—5% уксусной кислоты в присутствии 10% глауберовой соли; ванну доводят в течение-^х/₂ ч. до кипения и накипу выхаживают ³/₄—1 ч. После этого приступают к протравлению; красильную ванну охлаждают до 60—70° и прибавляют протраву, чаще всего К₂Сг,0₇ (1— 3%) и реже CrF₃-4H₂0 (2—5%), CuS0₄ (1— 3%), FeS0₄ (5%) или алюминиевые квасцы (5—10%), после чего ванну в течение ¹j_i—¹/₂часа доводят до 95° или до кипения и при этой t° шерсть выхаживают еще ^х/г—1 ^ч· В заключение ванну расхолаживают и шерсть промывают. Преимущества этого способа перед .предыдущим: 1) экономия времени и пара (К. и протравление в одной ванне) и

2) лучшее прокрашивание волокнистого материала. В настоящее время К. протр. красителями по этому способу вытеснено К. хромировочными красителями. К этому способу близок адсорбционный способ (М. А. Ильинского), при к-ром шерсть выхаживают на холоду в течение 5—10 метров в водной суспензии протр. красителями; при этом происходит адсорбция красителя на шерсти в виде лабильного соединения—прочного к воде, но непрочного к мылу; последующим коротким (2—3 мин.) пропуском через кипящий раствор К₂Сг₂0₇ достигают закрепления протр. красителя в виде хромового лака.

3. Одновременное протравление и К. Красильная ванна содержит необходимое количество протрави, красителей (до 3%, кампеша 10%), протраву (К₂Сг₂0₇, FeS0₄ или CuS0₄) и кислые соли или кислоты (винный камень, уксусную к-ту), предупреждающие образование лака в самой ванне. Шерсть погружают в красильную ванну при 40—50°, в течение ¹/₂—³/₄ ч. t° повышают до кипения и накипу выхаживают еще1—1/₂ч. При этом лак может образоваться не только на волокне, но и в красильной ванне. К. протр. красителями по этому способу также вытеснено К. хромировочными красителями.

Б. К. протравными красителями шелка можно производить аналогично К. шерсти по трем ранее описанным способам, причем протравами и здесь являются те же соли алюминия, хрома и железа. Однако в настоящее время К. шелка протр. красителями за исключением К. кампешем в черный цвет весьма ограничено, так как получаемые при этом окраски хотя и обладают хорошей прочностью к мытью, воде и свету, но тусклы и не имеют той яркости, какая требуётся от шелка; кроме того обработка солями металлов) уменьшает естественный блеск и мягкости шелка. К. шелка в черный щвет кампешем (гематином) по железной протраве практикуется в довольно широких размерах; это К. почти всегда сопровождается «привешиванием» («отяжеле-нием», смотрите ниже К. шелка). Поэтому К. в черный цвет представляет комбинированный процесс протравления, К. и отяжеления. Процесс осложняется еще тем, что в К. поступает шелк с различной предварительной обработкой (отваренный шелк—кюит, супли-рованный—супль, размягченный шелк-сырец—экрю); поэтому К. шелка в черный цвет допускает много вариантов. В общих чертах «привесное» К. заключается в следующем: шелк выхаживают в течение Г/г·—2 ч. на холоду в растворе основного сернокислого железа [обыкновенно Fe₄(S0₄)₅(0H)₂], после чего отжимают и промывают; при этом происходит гидролиз соли и фиксация железа на шелке. Эту операцию повторяют несколько раз. Для нейтрализации кислоты и окончательной фиксации железа [повидимо-му в виде Fe(OH)₃] следует обработка раствором соды и мыла. Следующая операция, «загрунтовка» шелка в синий цвет, заключается в обработке раствором K₄Fe(CN)₆ (при 45°); при этом с железом, фиксированным на щелке, образуется берлинская лазурь, сообщающая шелку синий цвет и увеличивающая его вес. Затем следует обработка дубильными веществами (катеху и друг.), .образующими с солями железа дубильнокислые соединения черно-синего или черно-зеленого цвета. Для накопления этих соединений на шелке последний обрабатывают еще «древесным настоем»—раствором древесноуксуснокислого железа. Протравленный и отяжеленный солями железа шелк окрашивают в растворе кампеша в присутствии экстракта желтого дерева или кверцитрона (для углубления черной окраски). При К. шелка с большим привесом включают (обычно в самом начале перед первой обработкой солями железа) еще обработку хлорным оловом

(SnCI₄) с последующим пропуском на растворы соды, фосфорнокислого натрия или силиката натрия с целью образования гидрата олова или фосфорнокислых или кремнекис- лых его соединений, значительно увеличивающих вес шелка. Т. о. при К. шелка в черный цвет (с привесом) кампешем по железной протраве происходит сложный процесс образования черного железного лака гематеи-на, дубильнокислого железа, берлинской лазури и гидрата окиси олова, фосфорнокислых и кремнекислых его соединений. После К. шелк подвергают обычной оживке кислотами в присутствии жирных эмульсий.

II. К. протравными красителями растительных волокнистых материалов. Протр. красители не окрашивают растительных волокон (хлопка, льна, пеньки и др.), состоящих из целлюлозы, вещества нейтрального или слабокислого характера, т. к. не имеют (в большинстве случаев) к ним никакого сродства. Для получения окраски необходимо участие протрав, к-рые, фиксируясь на волокне в виде окислов соответствующих металлов (А1, Сг, Fe, Са и др.), сообщают целлюлозным волокнам основные свойства и тем самым делают возможным взаимодействие с анионами протравных красителей и образование лаков. В зависимости от последовательности протравления и собственно К. здесь тоже различают три способа.

1. П р е д в а р и т е л ь ное и ро т р а в л е-ние и последующее К. заключается в том, что на растительных волокнах сначала фиксируют окислы AI, Cr, Fe, а затем окрашивают в водных растворах или суспензиях протр. красителей. Фиксация этих окислов может происходить двояко: 1) предварительно растительные волокна обрабатывают солями жирных кислот (ализариновым маслом) или дубильными веществами, а затем выхаживают в растворах солей металлов (А1, Сг); 2) волокна выхаживают при нагревании в разбавленных растворах легко гидролизующихся солей А1, Сг. Протравление солями алюминия по первому способу имеет большое значение при К. хлопка (в виде пряжи и ткани) ализарином в пунцовый цвет (турецкий, или адрианопольский, красный). В настоящее время пунцовое К. осуществляется в общих чертах след, обр. Отваренный (небеленый) хлопок в виде пряжи в мотках или ткани подвергают солке, то есть пропитывают раствором 5—· 25%-ного ализаринового масла (в виде Na-или К-солей) при 50° на солильных машинах (смотрите Красильные аппараты); избыток масла удаляют отжимом (на прессе или отжимных вальцах); при солке хлопок адсорбирует ализариновое масло; для его закрепления «мас-лованный» хлопок «прижигают»—высушиваю^ в течение 6—8 ч. в сушилках (зрель-нях, вешалах), где при i° 60—65° и определенной влажности происходят омыление сернокислых эфиров рицинолеиновой кислоты и полимеризация ее в полирициновые к-ты,трудно растворимые в воде (для пряжи операцию масловки и прижигания обыкновенно проделывают 3 раза). После закрепления на хлопке жирнокислых соединений следует квасцов к а. Маслованная пряжа перед квасцов-

кой для удаления незакрепленного масла подвергается отмочкё—выхаживанию в воде при 40—45° в течение 1 часа. Квас-цовка заключается в обработке маслованного хлопка раствором основного сернокислого алюминия или квасцов 2—8° Вё (до 30 г на 1 л) при 15;—50°. Этот раствор содержит кроме того соли Са, Sn, а иногда и дубильные вещества, кверцитроиовые экстракты и др. При квасцовке происходит фиксация А1-со-лей. Для усиления этрй фиксации хлопковую ткань высушивают в зрельнях—вешалах при 50° в течение 6 ч. при определенной влажности, а пряжу оставляют при обыкновенной t° в этом растворе на 6—8 ч. Затем (для ткани) следует м е л о в к а—обработка в суспензии мела (40 з на 1 л) или пасси-р а (какой-либо слабощелочной соли, например Na₂HP0₄) при 50—60°, имеющая целью нейтрализовать к-ту, выделившуюся при гидролизе Al-солей, ввести Са-соли в лак и завершить фиксацию Al-солей на волокне. После неловки ткань промывают и окрашивают ализарином в красильной барке. Красильная ванна (длиной 25:1—40:1) содержит ализарин (2—3%), уксуснокислый кальций и тан-кин; К. начинают на холоду (15—25°), постепенно в течение I¹/* ч. доводят до 75— 100° и при этой 1° выхаживают ¹1₂—³/₄ ч. Образование лака заканчивается при оживке: промытый окрашенный хлопок кипятят под давлением в котлах 2—4 часа при 102—105° в растворах соды или мыла. Заключительной операцией является промывка. Соли олова, сообщающие лаку яркость, прибавляют к раствору квасцов или в красильную ванну или при оживке (солей железа следует избегать во всех стадиях пунцового К., т. к. при этом образуется Fe-лак, придающий яркому алюминиевому лаку ализарина тусклый некрасивый фиолетовый оттенок). Хлопок, окрашенный ализарином по описываем, способу, имеет яркую и прочную красную окраску (к свету 7—8, мытью 4—5, воде 5, бучению

4—5), за исключением трения (2). Благодаря этим качествам пунцовое крашение (гл. обр. пряжи) сохранилось до настоящего времени, несмотря на появление конкуренции со стороны нек-рых ледяных красителей (группы нафтола AS), позволяющих более простым и дешевым способом получить прочную красную окраску (например прочным красным GL, RL по нафтолу AS). Происходящие при пунцовом К. процессы несомненно весьма сложны и до настоящего времени не разъяснены. Наиболее распространен взгляд, рассматривающий эти процессы как химич. взаимодействие полимеризованных рициноловых к-т с солями алюминия с образованием рицино-ловокислых солей алюминия (а также олова). При квасцовке легко гидролизующимися солями на маслованном хлопке образуется А1(ОН)₃, причем для усиления и завершения гидролиза ткань завешивают в зрельнях и «мелуют». При выхаживании протравленного хлопка в растворе (суспензии) ализарина в присутствии кальциевых солей происходит образование алюминиевокальциевых ализаратов, которые при «оживке» (запаривания в мыльных растворах под давлением при 102—105°) под влиянием расплавленных полирициноловых кислот переходят в более дисперсное состояние, приобретая яркокрасный цвет. Яркость лака усиливается вследствие адсорбции им ничтожных количеств оловянного ализарата, образующегося при мыловке. При протравлении по второму способу (при помощи легко гидролизирующихся солей алюминия) хлопок выхаживают в водных растворах уксуснокислого алюминия (с разной степенью основности), поднимая постепенно <° до кипения; при этом происходит гидролиз этих солей и фиксация А1 на волокне; для усиления и завершения фиксации хлопок, обработанный солями А1, завешивают в зрельнях и подвергают меловке. Протравленный солями А1 хлопок окрашивают ализарином совершенно так же, как это указано в предыдущем способе. Этот способ в настоящее время находит ограниченное применение. Протравление солями хро-м а может происходить как по жирнокислой протраве, так и без нее—при помощи легко гидролизующихся солей Сг. Для протравления применяют СгС1₃ (12—20° Вё), бисульфит хрома Cr(HS0₃)₃ (5—28° В ё), хромовую протраву GAII [раствор Сг0₃ и Сг(ОН)₃в уксусной к-те 12—28° Вё] и уксуснокислый Сг (20° Вё). Хлопок предварительно (хотя и не всегда) «маслуют» ализариновым маслом (50 8 на 1 л), потом выхаживают в указанных растворах при обыкновенной ί°, пряжу замачивают в течение 10—12 часов, а ткань плюсуют и отжимают; ткани, плюсованные хромбисульфитом, предварительно высушивают, а затем запаривают в запарке. Для фиксации Сг хлопок проводят через раствор соды (10—20 з на 1 л) при 50—60°, промывают и окрашивают (ализарином синим S, це-рулеином S). К. начинают на холоду, в течение ³/₄—1 ч. доводят до кипения и при этой t° выхаживают ³/₄ ч. В заключение окрашенную пряжу подвергают запариванию в котлах в течение 2 ч. при 1—l^J/₂ atm. В настоящее время с появлением прочных дешевых сернистых красителей этот способ К. потерял прежнее значение. Солями желе-з а протравляют растительн. волокна, предварительно маслованные ализариновым маслом или обработанныедубильнымивещества-ми. При этом происходит фиксация железных окислов; она усиливается пропускомпро-питанных железными солями волокон через раствор слабых щелочей, например Са(ОН)₂. После протравления промывают и окрашивают. Этот способ раньше находил применение для К. хлопка ализарином в фиолетовый и кампешем в черный цвет. При К. в фиолетовый цвет хлопковую пряжу маслуют ализариновым маслом, затем обрабатывают раствором древесноуксуснокислого железа (1—2° Вё), промывают и окрашивают ализарином. При К. в черный цвет хлопок пропитывают раствором дубильных веществ (например сумаховым экстрактом) и отжимают, после чего обрабатывают раствором древесноуксуснокислого железа (3° Вё). Для завершения фиксации Fe на волокне хлопок пропускают через раствор Са(ОН)₂и промывают. Протравленный .железными солями хлопок окрашивают в растворе кампеша в присутствии желтого экстракта для получения глубокого черного цвета. Иногда в заключение готовую окраску хромируют К₂Сг₂0,.

2. П р е д в а р и т е л ь н о е К. и последующее протравление заключаются в том, что в первой ванне окрашивают—выхаживают в растворе красителя, а во второй протравляют, причем происходят лакообразование и фиксация красителя. Этот способ применяют гл. обр. при К. хлопка кампешем в черный и катеху в коричневый цвет. При К. кампешем хлопок в первой ванне выхаживают накипу 2 ч. в растворе кампеша и желтого экстракта, затем отжинают и во второй ванне протравляют, то есть обрабатывают на холоду ¹/₂ ч. CuS0₄ или FeS0₄ [или Fe(C₂H₃0₂)₂] или смесью солей Си и Fe. При К. катеху хлопок в первой ванне выхаживают накипу Vs—1 ^ч- ^в растворе катеху (10—20 г на 1 л), отжимают и дают некоторое время лежать в отжатом виде, после чего в другой ванне протравляют раствором К₂Сг,0₇ (2—10 г на 1 л) в течение Vs ч. при 90°. Иногда применяют CuS0₄, прибавляя его в красильную ванну или же в ванну для протравления. При протравлении происходят окисление катехина в япоыовую к-ту и образование лака.

3. Одновременное протравление и К. заключается в том, что растительные волокна обрабатывают в одной ванне •смесью растворов красителя и протравы в присутствии растворителя (например уксусной к-ты). Для образования и закрепления лака хлопок, пропитанный указанным раствором или суспензией, запаривают в запарке. Этот однованный способ находит применение для получения так называемым «хромовых плюсов» на хлопковой ткани: ткань плюсуют водным раствором или суспензией, состоящими из красителя, уксуснокислого хрома и уксусной к-ты, предупреждающей образование лака в плюсе; проплюсованную ткань высушивают и для образования и закрепления хромового лака запаривают в запарке. По этому способу можно окрасить ализарином хлопковую ткань с алюминиевой протравой в розовый цвет. С этой целью ткань сначала ма-слуют ализариновым маслом, после чего плюсуют водной суспензией ализарина, уксуснокислого алюминия и кальция в присут-ствии уксусной кислоты, высушивают и запаривают.

Адсорбционный способ (М. А. Ильинского) К. ализарином с алюминиевой протравой заключается в том, что маслованный хлопок выхаживают в водной суспензии ализарина в присутствии протравных солей (AI, Са, Sn); при этом происходит адсорбция хлопком тве_рдых фаз (ализарина, протравных солей). Для образования и закрепления лака отжатый хлопок запаривают. Таким же образом м. б. получены окраски другими протр. красителями с железными и хромовыми протравами. В настоящее время из протр. красителей наибольшим распространением пользуются ализарины разных марок (Ns 1, SX, GFX, GI), галлоцианин, галлофиолетовый, церулеин S, ализарины—синий S, желтый 2G, коричневый R, оранжевый R, и экстракты—кампешевый, грушковый и квер-цитроновый.

К. хромировочными красителями. Хромировочные красители представляют растворимые в воде натриевые соли ароматических гг. э. т. XI.

сульфокислот, содержащие в молекуле характерные для протравных красителей группировки (ОН или NH₂ в о-положении к хромофору, а иногда две таких группы или СООН в о-положении друг к другу), сообщающие им протравный характер. К этим красителям принадлежат гл, обр. сульфокислоты окси- и аминооксиазокрасителей (алмазный черный АТБ, прочный протравный синий В, антраценовый желтый BN, прочный протравный коричневый АТБ и другие), сульфокислоты оксиантрахинонов (ализариновый красный 1WS, ализарин сине-черный В),а также сульфокислоты нек-рых протравных азиновых, тиазиновых и оксазиновых красителей. По красильным свойствам хром, красители являются промежуточными между кислотными и протравными красителями и способны окрашивать в кислой ванне только животные волокнистые материалы (шерсть, шелк) аналогично кислотным красителям: при К. фиксируется на шерсти и шелке анион красителя; вследствие присутствия указанных «протравных групп» при последующей обработке готовой окраски солями металлов (хрома, алюминия), а также при К. в присутствии солей этих металлов хром, красители образуют лаки. Для получения их в большинстве случаев применяют соли хрома, поэтому красители и называются хромировочными. Растительных волокнистых материалов хромировочные красители, так же как и кислотные, не окрашивают.

А. К. хромировочными красителями шерсти. Хромировочными красителями окрашивают шерсть аналогично протравным красителям по трем приведенным способам; однако наибольшее значение из-за прочности, яркости окрасок, а также быстроты и дешевизны работы имеют способы: 1) предварительного К. и последующего протравления (способ последующего хромирования) и 2) одновременного протравления и К. (однованный способ).

1. Предварительное К. и последующее протравление производятся в две стадии: в первой стадии шерсть окрашивают в кислой ванне совершенно так же, как кислотными красителями; во второй стадии в той же ванне готовые окраски обрабатывают солями хрома (К₂Сг₂0„ CrF₃) и реже алюминия [A1₂(S0₄)₃], При хромировании солями трехвалентного хрома образуются с красителем стойкие внутренние комплексные соли, обусловливающие повышенную прочность окраски к мытью,валке и свету. Предполагают, что при хромировании посредством К₂Сг₂0, сначала происходит раскисление К₂Сг₂0, до трехвалентного хрома за счет красителя или шерсти, а затем уже образуется лак с хром, красителем (с трехвалентным хромом). Для большинства хром, красителей применение К₂Сг₂0₇ необходимо, т. к. при этом окраска получается наиболее яркой и прочной. Исключение представляют хром, красители, у которых действие солей хромовой кислоты вызывает ухудшение окраски; поэтому при таких красителях хромирование производят солями трехвалентного хрома. По нек-рым данным(Розенгаузера и др.) при хромировании К₂Сг₂0₇ молекула красителя в состав лака вхрдит неизмененной, то есть об-

17

разование лака не сопровождается окислением красителя. Указанные авторы считают, что здесь происходит образование комплексных соединений красителя, трехвалентного хрома и хромата шерсти. Кроме солей хрома для последующего протравления некоторых красителей (ализарина красного и др.) применяют соли алюминия. При К. с последующим хромированием солями хромовой кислоты (К₂Сг₂0₇) первая стадия К. ничем не отличается от К. кислотными красителями; поэтому и здесь в зависимости от индивидуальных особенностей красителей и степени их эгализации К. производят в одной из следующих ванн: в сильнокислой (10—20% глауберовой соли и 3—4% H₂S0₄), умереннокислой(10—20% глауберовой соли,

1,5—2,0% H₂S0₄ и 2—4% уксусной к-ты), слабокислой (10—20% глауберовой соли и

2—5% уксусной к-ты), нейтральной (10— 20% глауберовой соли и 3—6% уксуснокислого аммония). Красильная ванна (длина ее 10:1—40:1) содержит в зависимости от индивидуальных свойств красителя и требуемой интенсивности окраски до 6% красителя. К. начинают обычно при 25—60°, постепенно в течение %—³/₄ ч. ванну доводят до кипения и при этой ί° волокнистый материал выхаживают 1—2 ч. Краситель при этом в подавляющем большинстве случаев полностью выбирается волокном. После этого приступают ко второй стадии—х ромирован-ию;с этой целью ванну расхолаживают до 60—70° и в нее задают раствор К₂Сг₂0₇ (*/₂—*/, ч. от веса цветных и у₃ ч. от веса взятых черных красителей, но не более 3% общего веса) и 1—3% H.₂S0₄, в течение ч. доводят до 95° (у черных—можно до кипения) и при этой <° выхаживают еще ¹/₂—1 ч. (обычно з/₄ и.). По окончании К. красильную ванну расхолаживают, волокнистый материал вынимают и промывают. К. с последующим хромированием солями окиси Сг применяется редко и только при тех хром, красителях, которые чувствительны к окислительному действию хромпика. Этот способ К. отличается от предыдущего лишь тем, что вместо К₂Сг,0,. хромируют фтористым хромом (CrF₃-4HX>) в количестве 2—4% от веса окрашиваемой шерсти. К. с последующей обработкой солями алюминия применяется у нек-рых красителей (наир, ализарина красного 1WS) для получения яркого красного цвета. После К. (с 10% глауберовой соли и 3—4%H₂S0₄) ванну расхолаживают до 60—70° и прибавляют 5—10% алюминиевокалиевых квасцов, доводят в течение /₂ ч. до кипения и приэтой (° выхаживают ‘/₂—1 ч. Последующие обработки солями Си и Fe (CuS0₄ и FeS0₄) применяются редко и не имеют в настоящее время значения.

2. Одновременное К. и протравление является дальнейшим развитием К. хром, красителями и производится в одной ванне, содержащей водный раствор красителя, протраву и растворители (обыкновенно уксусную кислоту), предупреждающие образование лака в самой красильной ванне. К. производится б. ч. производными пикраминовой к-ты, т. к. по мере фиксации шерстяным волокном этих красителей происходит гидролиз протравы, сопровождающий ся выделением ионов Сг"* или (Сг0₄)", обусловливающих лакообразование (хромирование). В качестве протрав применяются: 1) К₂Сг₂0₇ для красителей (хроматовых, мо-нохромовых, автохромов, и др.), реагирующих с хромпиком по мере выбирания их волокном; 2) (NH₄)₂Cr₂0₇—«метахромовая протрава» [получается смешиванием К₂Сг₂0₇ и (NH₄)₂S0₄] для «метахромовых красителей»; при нагревании эта протрава повидимому гидролизуется с выделением ионов (Сг0₄)", действующих на хром, красители хромирующим образом; 3) медленно гидролизующиеся двойные щавелевокислые соли Сг и Na [«хромо-золевый проявитель» Сг₂(С₂0₄)₃ Na₂C₂0₄]. В красильную ванну, содержащую до 3% красителя (для черных 6%), соответствующее количество протравы (от 1 до 3 % хромпика, метахромовой протравы или друг.), 1—5%. уксусной кислоты (иногда 10—20% глауберовой соли), при 40—70° погружают шерсть, постепенно в течение ’/₂—³/₄ ч. доводят до кипения и при этой t° выхаживают 1%—1³/₄ ч. Однованный способ имеет то преимущество, что здесь сразу виден окончательный цвет лака, что облегчает подгонку окрашиваемой шерсти под образец. Недостатком являются образование лака в красильной ванне и тусклый цвет получаемых оттенков. Недавно появились красители (неолановые, пала-тиновые прочные), содержащие хром в виде комплексных соединений с красителями, представляющие гл. обр. о-оксиазокрасители (II. Руггли). К. этими красителями аналогично К. кислотными: шерсть при 40.—50° погружают в красильную ванну, содержащую 5—10% H₂S0₄ (от веса волокна), в течение ³/₄ ч. нагревают до кипения и при этой 1° выхаживают 1>/₂ ч. Прочность окрасок этими красителями близка к хромировочным.

Хром, красители находят большое применение для К. шерсти в виде непряденого волокна, топса, тканей во всех тех случаях, где требуется повышенная прочность к свету, мытью, валке. Прочность этих красителей к свету 5—8, валке 4—5, мытью 4—5. Для черного цвета применяют алмазный черный АТ Б, для синего—прочный протравный синий В, для «модных» цветов—смесь антраценового желтого BN, протрави, коричневого ATR, ализарина сине-черного В и ализарина красного 1WS. Недостатком хром, красителей является то, что при крашении ими К₂Сг₂0₇ действует окисляющим образом на шерсть и может вызвать ослабление крепости шерстяного волокна на разрыв (по нек-рым данным оно доходит до 12%). Нек-рые вещества (муравьиная кислота,сульфитцеллюлоз-ные щелока, продукты гидролиза кератина идр.) частично могут защитить шерстяное волокно от ослабления.

Б. К. хромировочными красителями шелка производится в общем аналогично К. шерсти, но эти красители мало применяют для К. шелка, т. к. окраски ими хотя и обладают хорошей прочностью к свету, валке и мытью, но тусклы, и от хромирования шелк становится жестким.

Н. основными красителями. Основные красители представляют растворимые в воде пр .Имущественно солянокислые соли (реже щавелевокислые или двойные соли с ZnClj).

органич. ароматических оснований. К этим красителям принадлежат аминоазокрасите-ли (хризоидпн, бисмарк коричневый), азины (сафранин Т), оксазины (нильский синий, новый метиленовый синий 2G), тиазины (метиленовый синий В, 2В, новый метиленовый синий N, тиониновый синий 0),трифенилме-тановые (фуксин, яркий зеленый, виктория синий В), ксантены—пиронины, розамины и родамины (родамин В, 6GDN), кетонимид-ные (аурамин О), акридиновые (фосфин), ти-азоловые (тиофлавин Т). Основные красители обладают в большинстве случаев высокой степенью дисперсности и способностью окрашивать животные волокнистые материалы (шерсть, шелк) без всяких протрав, а растительные волокна (хлопок, лен)-^-в присутствии так называемым «кислых протрав» (смотрите ниже). Основными их называют потому, что при К. на волокнах фиксируется «основание» красителя (катион),а в красильной ванне остается анион в виде НС1, щавелевой кислоты и др. При К. основными красителями они полностью выбираются волокнистым материалом из красильного раствора.

I. К. основными красителями животных волокнистых материалов (шерсти, шелка). Основные красители окрашивают животные волокна без всяких протрав в горячих (или кипящих) нейтральных (или слабокислых) растворах.

А. К. ш е р с т и заключается в том, что шерсть выхаживают в горячей или кипящей красильной ванне, содержащей кислоты (уксусную, серную) и соли (глауберову). Длина ванны колеблется в пределах от 10 : 1 до 40 : 1 в зависимости от применяемых краеильных аппаратов и стадии механическ. обработки окрашиваемой шерсти. Красильная ванна содержит в зависимости от требуемой интенсивности окраски, особенностей красителя и окрашиваемой шерсти до 3 % красителя (осн. красители обладают большой красящей способностью, поэтому уже с 1 % дают «сытую» окраску), до 5% кислоты (уксусной, "серной), а иногда и глауберову соль (до 20%). К. в общем случае заключается в том, что соответствующим образом подготовленную (мытьем, белением) шерсть в виде непряденых волокон, пряжи или ткани погружают в красильный раствор при 50° и постепенно в течение /₂ ч. доводят до 80— 90°, а иногда и до кипения. При К. аурами-ном (° ванны не должна превышать 60—70° во избежание его разложения. При этой 1° шерсть выхаживают ³,„—1 ч. Во время К. волокнистый материал нужно возможно тщательнее перетягивать (в красильных барках), а в красильных аппаратах (смотрите) необходимо сообщать красильному раствору хорошую циркуляцию. По окончании К. красильную ванну расхолаживают, а шерсть промывают. Этот общий способ К. имеет следующие варианты: 1) К. в слабокислой ванне: красильная ванна содержит раствор красителя и 3—5% уксусной кислоты (30%-ной). При 50° погружают шерсть, в течение ^х/₂ ч. поднимают 1° до 80—90° (за исключением аур-амина) и при этой 1° выхаживают ³/₄—1 ч. По этому способу окрашивают большинством вен. красителей. 2) К. в сильно кислой ванне: красильная ванна содержит раствор красителя, 2%H₂S0₄ (66° Вё) и 20% глауберовой соли (или же 10% NaHS0₄ и 10% Na_£S0₄); при 50° погружают шерсть, в течение */₂ ^ч· поднимают г° до кипения и при этой t° выхаживают ³/₄—1 ч. По этому способу окрашивают виктория синим В“, родамином В. 3) К. с серной протравой: нек-рые красители (малахитовый, яркий зеленый идруг.) даютболее яркие окраски на шерсти, предварительно обработанной так называемым «серной протравой». Шерсть выхаживают 1 ч. при 60—80° в ванне, содержащей 15% Na₂S₂0₃-5 Н₂0, 3% H₂S0₄ (66° Вё) и 5% алюминиевокалиевых квасцов. После этой обработки шерсть промывают в другой ванне и окрашивают указанными осн. красителями в слабокислом растворе при 80—90°. В настоящее время основн. красители для К. шерсти применяются мало, так как прочность окрасок их к свету и мытью щелочами в общем малоудовлетворительна (1—2).

Б. К. ш е л к а. Шелк обладает более кислым характером, чем шерсть, поэтому имеет большее сродство к осн. красителям; вследствие этого во избежание неровного окрашивания шелка осн. красители в красильную ванну задают не сразу, а по частям во время К., к-рое производят в нейтральной или слабокислой ванне, причем красильная ванна содержит раствор красителя (до 3%) и мыло (1,5—2,5%) или «подмылье» (¹/₄—¹/, от объёма красильной ванны). Красильный раствор в зависимости от индивидуальных особенностей красителя подкисляют до слабокислой реакции уксусной или серной кислотой. Иногда вместо мыла и подмылья применяют глауберову соль (от 5 до 10% от веса шелка). Шелк, предварительно обесклеен-ный, отбеленный или отяжеленный, погружают в красильную ванну (длиною 10 : 1—40:1) при 40° и постепенно в течение ^х/₂—³₄ ч. доводят до 60—80° или даже 95° и при этой 1° выхаживают 1 ч. После К. следуют промывка и «оживка», как и при К. шелка кислотными красителями. Для щелка основн. красители имеют несколько большее значение, чем для шерсти, особенно в тех случаях, когда яркость окраски предпочитают прочности; последняя у шелка близка к прочности шерсти.

II. К. о с н о в н ы м и красителями растительных волокнистых материалов (хлопка, льна, пеньки, джута и искусственного шелка, за исключением ацетатного). Осы. красители непосредственно целлюлозных волокон не окрашивают вовсе или окрашивают весьма слабо. Фиксирование этих красителей происходит при помощи «кислых протрав»: дубильных веществ (таннина, сумаха, миробаланов и др.), высших жирных кислот (рицинолеиновой к-ты), продуктов конденсации фенолов с серой (ка-танола О, V/, закрепителя ИТ, фенорезина), а также некоторых железистосинеродистых солей (Sn, Zn). В зависимости от последовательности операций «протравления» и собственно К. различают след, три способа.

1.Предварительное протравление и п о с л е д у ющ ее К. состоят в том, что сначала на растительных волокнах фиксируют кислые протравы, а затем в другой ванне окрашивают основным красителем. а) Протравление дубильными веществами производится для усиления кислых свойств целлюлозы. Наиболее распространен способ протравления танни-ном. Во избежание смывания таннина при погружении в водный красильный раствор таннированного волокна его предварительно высушивают, а затем выхаживают в растворе оси. красителя. Образующийся при этом танниновый лак оси. красителя, фиксирующийся на растительном волокне, недостаточно прочен к свету и воде (мытью). Для получения более прочного к свету и мытью лака адсорбированный растительным волокном таннин обыкновенно закрепляют солями некоторых металлов (Sb, Sn, Fe и Zn, Ti). Наиболее употребительны соли сурьмы— рвотн. камень, K(Sb0)C₄H₄0_G-^I/aH20, и двойная фтористая соль, SbFe₃-NaF. При обработке таннированного волокна раствором рвотного камня образуется дубильно-сурьмяное соединение из двух молекул таннина и одной молекулы рвотного камня, имеющее состав (C_J4H₉0₄)₂Sb(0n) (А. А. Санин). Это соединение обладает (из-за Sb) кислым характером и образует лак с основн. красителем. По другим данным (Π. П. Викторов), при протравлении растительных волокон таннин разлагается на глюкозу идигалловую к-ту, которая адсорбируется волокном и при последующей обработке раствором рвотного камня образует лак дигалловой кислоты с сурьмой. Для закрепления таннина кроме Sb иногда применяют awiH:ZnS0₄,SnCl₂,FeS0₄ и уксуснокислое железо, Fe(C₂H₃0₂)₂. Эти соли применяют редко, т. к. они дают с таннином лаки, менее прочные к свету, чем Sb, а Fe-соли кроме того еще сообщают окраскам тусклый темный цвет (вследствие образования дубильнокислого железа черно-синего цвета). Описанный способ К. выполняют так: волокнистый материал,предварительно подготовленный (отваркой, белением), таннируют в водном (1—6 %-ном) растворе таннина (для пряжи в короткой ванне 10 : 1—15 : 1) или 5·—25 г в 1 л (для ткани в плюсовке) при 40—50° (оптимальная 1° адсорбции) в течение 2—6 ч. (за исключением плюсовки). Для увеличения выбирания волокном таннина прибавляют уксусной к-ты. В виду того что из ванны выбирается лишь часть таннина, протравление производят в старых (постоянных) ваннах, прибавляя всякий раз от ¹/₂ до ³,/₄первоначально взятого количества таннина. Таннированный волокнистый материал отжимают (иногда высушивают) и после этого выхаживают в растворе рвотного камня, взятого в половинном количестве таннина (1—3 % от веса волокнистого материала или

2,5—12,5 г в 1 л), в течение 7₄—7г ч. (за исключением плюсовки) при 20—25°. При обработке рвотным камнем таннированного волокна на последнем образуется указанное дубильносурьмяное соединение, а в ванне—винная кислота, которая замедляет реакцию; поэтому кислоту нейтрализуют, прибавляя СаС0₃. Иногда для увеличения фиксации Sb на волокне к раствору рвотного камня прибавляют NaCl, высаливающую рвотный камень. Растворы рвотного камня также используют, так как работают на постоянных ваннах, прибавляя от ²/₃ до ³/₄ первоначально взятого количества рвотного камня. После «проводки» через раствор рвотного камня волокнистый материал промывают и окрашивают оси. красителем. Красильная ванна (длиной 5 : 1—35 : 1) содержит раствор красителя (до 3% веса волокнистого материала) и 1—5% уксусной кислоты (30%-ной); уксусная к-та замедляет реакцию и тем способствует более ровному окрашиванию. К. начинают на холоду или при 35° и в течение ¹/г ч. доводят до 60—70° или до кипения и при этой t° выхаживают ³/₄—1 ч. Чтобы не получить неровной окраски, краситель прибавляют в ванну в несколько (3—5) приемов. По окончании К. красильную ванну расхолаживают и волокнистый материал промывают. Для увеличения прочности окраски окрашенный материал дополнительно выхаживают сначала в растворе таннина (*/,·—1 г в 1 л) при 40° в течение 7 2—Ί ^ч·, а затем в растворе рвотного камня (7_а—1 з в 1 л).

б) П р о тр а вл енн е закрепителем ИТ, к а т а н о л о м О, W. Дороговизна таннина и рвотного камня заставила искать новые препараты, заменяющие их. В настоящее время такими веществами являются продукты конденсации фенолов (резорцина) с серой—закрепитель ИТ, катанол О, W и фе-норезин. К. с помощью этих протрав состоит из двух операций: волокнистый материал предварительно выхаживают в растворе закрепителя ИТ или катанола, а затем окрашивают в растворе основного красителя. При этом катанол выбирается волокном и вступает в химическ. взаимодействие с основным красителем. При протравлении катано-лом волокнистый материал выхаживают в водном растворе 3—6% катанола W (если применяют катанол О, то прибавляют 2—4% Na₂C0₃) и 30%-ной NaCl в течение 1—2 часов при 60—70° (длина ванны 10 : 1—12 : 1). При работе на постоянной ванне катанола берут 7г указанного количества. После этой обработки протравленный материал отжимают, промывают и в другой ванне окрашивают в растворе осн. красителя в присутствии уксусной к-ты, как это указано выше. При протравлении закрепителем ИТ хлопковую ткань плюсуют раствором (20—40 г в 1 л) закрепителя (30%-ного), сушат и с целью осаждения закрепителя на волокне пропускают на проходном аппарате через раствор уксусной кислоты (40 г в 1 л), промывают и окрашивают осн. красителем по обычному способу. Прочность окрасок оси. красителями по катанолу и закрепителю в общем близка к прочности по таннину. в) Протравление жирными кислотами (ализариновым маслом) заключается в том, что волокнистый материал выхаживают в 10%-ном растворе ализаринового масла, отжимают и фиксируют его высушиванием при 50—60° в течение 12 ч. При этом происходит полимеризация рициноло-вой кислоты в трудно растворимые полирицино-ловые к-ты. При выхаживании подготовленного т. о. волокнистого материала в растворе осн. красителя происходит образование жирнокислых солей красителя. Иногда после «масловки» и «прижигания» волокнистый материал обрабатывают в растворе уксуснокислого А1 (3°Вё); образующийся принтом жирнокислый А1 обладает способностью фиксировать оси. красители. По этому способу раньше окрашивали некоторыми красными красителями (родамином В и др.) с целью получения ярких окрасок. В настоящее время этот способ из-за непрочности окрасок (к свету и мытью), а также дороговизны почти не применяется. г) Осн. красители могут также фиксироваться субстантивными, протравными, сернистыми и кубовыми красителями. Этим иногда пользуются для увеличения яркости окрасок упомяну-, тыми красителями путем подцветки небольшим количеством основного. Окрашенный субстантивными или сернистыми красителями волокнистый материал на холоду или при 40—00° выхаживают в растворе основного красителя в присутствии уксусной к-ты(1— 2%) в течение ¹/_i—V₂ ч. По окончании под-цвечивания следует промывка. д) Осн. красители м. б. также фиксированы на волокнистом материале, предварительно протравленном Sn- или Zn-c о л я-ми же л езйстосинеродистов одо-родной кислоты. Ткань плюсуют раствором K₄Fe(CN)₆ (10 г в 1 л), высушивают и пропускают через раствор SnCL, или ZnS0₄. Выделившиеся в виде осадка Sn₂Fe(CN)₆ или Zn₂Fe(CN)₆ при последующем крашении образуют лаки с осн. красителями. Этим способом пользуются главы, образ, при расцветках осн. красителями в печати.

2. Предварительное К. и последующее протравление состоит в том, что в первой стадии волокнистый материал выхаживают в растворе красителя, а во второй—в растворе протравы: закрепителя ИТ, катанола, таннина. Волокно в этой стадии поглощает катион красителя и частично пропитывается его солью. Во второй стадии происходит лакообразование катиона красителя с протравой. К. с помощью закрепителя ИТ и катанола имеет два варианта: сухой способ (Η. Н. Вознесенский) заключается в том, что хлопковую ткань плюсуют раствором осн. красителя (при (° 75—80°), высушивают, а потом пропускают через раствор закрепителя ИТ или катанола; при мокром способе (Кеммерих) проплю-сованную раствором красителя ткань отжимают и в мокром виде пропускают в проходном аппарате через раствор (20 г в 1 л) закрепителя ИТ на холоду; для завершения реакции дают ткани лежать 1 ч. и промывают. Этот способ К. применяют и к «янусо-вым» красителям, представляющим субстантивные и в то же время осн. красители. В первой стадии ими окрашивают как субстантивными, а во второй стадии для увеличения прочности окрасок окрашенный волокнистый материал выхаживают в растворе таннина (2—6%) ^х/₄ часа при 50°, а затем в растворе рвотного камня (1—3%) */г часа на холоду. В заключение промывают.

3.Одновременное протравление и К. состоит в том, что волокнистый материал выхаживают в красильной ванне, содержащей краситель (до 1%), таннин (1— 2%) и уксусную к-ту (5—6%). К. начинают на холоду и постепенно в течение ¹/₂ ч. доводят до 40—60° и при этой ί° выхаживают еще ³/₄ часа. Этот способ применяется редко, так как окраски получаются мало интенсивными вследствие образования лака в самой красильной ванне. Осн. красители на растительных волокнах дают окраски, сравнительно мало прочные: к свету 1—2 (редко 3), к мытью 1—2 (редко 2—3), воде 2—3 (редко

3—4), поту 1—3 (редко 3—4). Малая прочность окрасок к свету и мытью ограничивает применение осн. красителей, особенно в тех случаях, когда к прочности окрасок предъявляют повышенные требования. Прочность окрасок к свету может быть значительно увеличена (до 4—6) обработкой окрашенных волокнистых материалов так называемым «а у к с а-н и н о м В» (представляет повидимому молибденовые или вольфрамовые комплексные соли). Однако эта обработка имеет тот недостаток, что она дает окраски, непрочные к действию воды.

В списке стандартных красителей ВТС имеется 19 осн. (из 193): метиленовый синий 2В, новый виктория синий В, новый метиленовый синий Ν, тионин синий О, яркий зеленый, аурамин, тиофлавин Т, бисмарк коричневый R, алмазный фуксин, родамины В, G, 6GDN, сафранин, кристаллический фиолетовый 5ВО, метилен-гелиотроп О, метиловый фиолетовый В.

К. кубовыми красителями. Кубовые красители—нерастворимые в воде соединения, образующиеся на волокнистых материалах при окислениилейкосоединений (смотрите), получаемых при восстановлении этих красителей восстановителями (гл. обр. гидросульфитом натрия) в щелочной среде. Кубовыми их называют потому, что при восстановлении в щелочной среде они дают к у б—цветной щелочной раствор лейкосоединения, обладающий сродством к волокнистым материалам и окрашивающий их. К куб. красителям принадлежат индигоидные красители (смотрите Индигоидные красящие вещества), а н-трахинонные (индантрен синий GCD, RS, желтый G, коричневый, зеленый и др.), индигозоли (смотрите), некоторые красители неизвестного строения, содержащие в молекуле серу (гидрон синий GR, фиолетовый, синечерный), и один индофенол—а-нафтоловый синий (смотрите Индофенолы), имеющий в настоящее время лишь историч. значение. На основании красильных свойств куб. красители разделяются на кубовые антрахинонные и кубовые индигоидные красители. Лейкосоединения куб. антрахинонных красителей для растворения требуют повышенное (против теоретического) количество едкого натра; полученные щелочные растворы лейкосоединений обладают определенно выраженными субстантивными свойствами по отношению к растительным волокнистым материалам; растворы эти в большинстве случаев (но не всегда) окрашены в глубокие интенсивные цвета. Лейкосоединения куб. ин-дигоидных красителей легко растворяются в щелочах и для растворения требуют меньше едкого натра. Полученные щелочные растворы лейкосоединений обладают более слабыми субстантивными свойствами (по сравнению с куб. антрахинонными), а в нек-рых случаях совсем незначительными (например индиго, тиоиндиго красный и др.); цвет этих растворов б. ч. желтый или желто-оранжевый. Прочность окрасок куб. индигоидны-ми красителями несколько меньше, чем куб. антрахинонными. Однако необходимо указать, что разделение это не является резким и встречаются куб. красители с промежуточными свойствами. Куб. индигоидные красители применяются для К. растительных и животныхволокнистых материалов, а куб. антрахинонные—почти исключительно для растительных волокон, так как сильнощелочной раствор их лейкосоединений действует разрушительно на животные волокна.

Кубовые антрахинонные красители выпускаются красочными ф-ками под названиями индантреновых, антрааль-голевых, цибаноновых и отчасти гелиндоновых красителей (большая часть гелиндоновых принадлежит к куб. индигоидным); их выпускают в порошке и пасте (10, 12¹/₂, 20, 25%-ной и др.). В настоящее время герм, красочные фабрики IG под названием индан-тренов выпускают лишь куб. красители, обладающие максимальной прочностью к свету, мытью, воде, бучению и т. д., применяемые исключительно для К. растительных волокнистых материалов. При восстановлении гидросульфитом натрия, Na₂S₂0₄, эти красители образуют лейкосоединения, вследствие чего они растворимы в щелочах; из этих щелочных растворов целлюлозные волокна сначала адсорбируют, а потом фиксируют лейкосоединения, как это имеет место при К. субстантивными красителями этих волокон (субстантивные свойства лейкосоединений куб. антрахинонных красителей м. б. объяснены высоким молек. весом этих красителей, а также способностью их образовывать коллоидные растворы). Фиксирование лейкосоединений можно регулировать нейтральными солями (NaCl, Na₂S0₄) и щелочами. Опыты Пуммерера горячей (70—80°) мыловки в атмосфере С0₂ растительных волокон, окрашенных лейкосоединениями этих красителей (наприм. индантреном желтым), показали, что лейкосоединения оказываются фиксированными довольно прочно. Фиксированное волокнистым материалом лейкосо-единение в заключение подвергается окислению при завешивании на воздухе или при промывке водой (за счет кислорода воздуха, растворенного в воде). После такого окисления на волокне образуются куб. антрахинонные красители.

Способы К. куб. антрахинонными красителями чрезвычайно разнообразны и зависят от индивидуальных особенностей красителей. Общие ориентировочные указания относительно К. этими красителями растительных волокон сводятся к следующему. Необходимое для крашения количество красителя предварительно восстанавливают в конц. водном растворе (содержащем на 1 ч. красителя 10—30 ч. воды) гидросульфитом натрия в присутствии NaOH при вполне определенной для каждого красителя 1° восстановления (50—70°). Для быстрого и полного восстановления порошковых красителей их сначала смачивают растворами смачивающих веществ (ализариновым маслом, контактом Т, некалом) или растирают с раствором NaOH, а потом уже добавляют гидро сульфит для восстановления, к-рое заканчивается обычно через 20—30 метров Полученные конц. щелочные растворы лейкосоединения вливают в красильную ванну, длина которой в зависимости от применяемой аппаратуры, стадии механич. обработки волокнистого материала и т. д. колеблется от 3 :1 до 30 :1, причем для К. в барках длина ванны 20 : 1— 30 :1, в механических аппаратах 7 : 1—15 :1 и в джиккерсе 3 : 1—5 :1. Приготовленная к К. красильная ванна содержит до 4% красителя (в порошке) для всех красителей кроме черных, которых берут 8—10% для первой ванны, 3—12% NaOH (1,5—6 з в 1 л) и

2—8% Na₂S₂0₄ (1—4 г в 1 л). В случае применения нейтральных солей для увеличения выбирания красителей красильная ванна должна содержать от 10 до 40% NaCl или Na₂S0₄ (5—20 г в 1 л). К. заключается в том, что волокнистый материал, предварительно подготовленный соответствующими обработками (замочкой, отваркой, бучением, белением и др.), погружают в указанную красильную ванну на ®/₄—1 ч. (за исключением К. в плюсовке и проходном аппарате, где К. продолжается не больше 1—2 м.) при 1° 20— 60° (обычно 50—60°). Во время выхаживания избегают попадания лишнего воздуха в красильный раствор во избежание окисления лейкосоединения и осаждения красителя, т. к. это может привести к пятнистой окраске; по этой причине волокнистый материал во время К. держат под уровнем красильного раствора и вынимают его только для перетягивания. Тотчас же по окончании К. волокнистый материал подвергают равномерному отжиму, отсосу или продувке сжатым воздухом для равномерного удаления избытка незакрепившегося лейкосоединения красителя; в противном случае может получиться неровная пятнистая окраска. Равномерно отжатый волокнистый материал за-, вешивают на воздухе для окисления лейко-соединения или жесразу подвергают промывке, причем происходит окисление за счет кислорода воздуха, растворенного в воде. Иногда после окончания окисления для удаления щелочи кислуют раствором серной кислоты (2—4 г в 1 л), после чего промывают. В заключение всякую окраску куб. антрахи-нонным красителем обязательно обрабатывают накипу в течение 7а^ч- раствором кальцинированной соды (2 з в 1 л) или мыла (5 г в 1 л), т. к. лишь при этой обработке окраска приобретает максимальную яркость и прочность к трению. Куб. антрахинонные красители выбираются из красильной ванны не полностью; поэтому для экономии этих дорогих красителей работают с постоянными ваннами, добавляя перед К. новой партии волокнистого материала лишь израсходованное количество красителя. Тем не менее использование старых ванн здесь имеет предел, так как через некоторое время происходит коагуляция красителя в ванне. Эту коагуляцию можно до некоторой степени предупредить и во всяком случае замедлить прибавлением защитных коллоидов (ализаринового масла и др.), увеличивающих степень дисперсности куб. красителей.

Кубовые индигоидные красители выпускаются красочными ф-ками под названиями: тиоиндиго, ализарин-индиго, гелиндоновые (большая часть), циба-краси-тели и др.; их выпускают в порошке, пасте (10-, 12,5-, 20-, 25-, 40%-ной) и в виде стойких твердых лейкосоединений—т. н. кубов; применяют их для крашения растительных и животных волокнистых материалов.

А. К.растительных волокнистых материалов. Кубовые индигоидные красители при восстановлении переходят в лейкосоединения, растворимые в щелочах. В зависимости от свойств щелочных растворов этих лейкосоединений способы К. бывают различными: лейкосоединения части куб. ин-дигоидных красителей (индиго, его производные, тиоиндиго красный и др.) обладают слабо выраженными субстантивными свойствами; поэтому при погружении волокни--стого материала в щелочной раствор лейкосоединения происходит выбирание (адсорбция) лейкосоединения в виде натриевых солей; однако лейкосоединения на волокне не фиксируются вовсе или фиксируются совсем незначительно. Для закрепления адсорбированных лейкосоединений необходимо их окислить на воздухе в соответствующие красители. К. этой группой красителей для получения интенсивных окрасок обычно производят в несколько проходов, состоящих в погружении в раствор лейкосоединений волокнистого материала с последующим окислением на воздухе (смотрите Индиго, применение в крашении). Лейкосоединения другой части куб. индигоидных красителей по свойствам приближаются к куб. антрахи-нонным, то есть их лейкосоединения обладают более выраженными субстантивными свойствами. При К. этими красителями сначала происходит выбирание (адсорбция) натриевой соли лейкосоединения, затем закрепление ее на волокне; закрепленное лейкосоединение подвергается окислению в куб. инди-гоидный краситель «завешиванием» на воздухе или промывкой водой. Способы крашения этой группы красителей растительных волокнистых материалов в общем аналогичны ранее описанным при куб. антрахинонных.

Б. К. животных “волокнистых материалов. Способность лейкосоединений куб. индигоидных красителей растворяться в небольшом количестве щелочи позволяет применять их для К. животныхволок-нистых материалов, гл.обр.шерсти.Выпускаемые для этой цели герм, красочными ф-ками IG красители имеют общее название гелин-доновых красителей. К. этими красителями основано на том, что животные волокна, будучи погружены в слабощелочной раствор натриев. соли лейкосоединения красителя, выбирают его повидимому в виде свободного лейкосоединения. Для фиксации красителя волокнистый материал отжимают и окисляют на воздухе; при этом лейкоео-единение окисляется в краситель. Для ускорения выбирания лейкосоединения волокном в красильную ванну иногда прибавляют соли аммония [(NH₄)₂S0₄, CH₃COONH₄) и уксусную к-ту. Перед крашением краситель восстанавливают в концентрированном водном растворе (1 ; 30) гидросульфитом натрия в присутствии едкого натра, причем на одну часть красителя берут 0,7—1,4 ч. NaOH

(в небольшом избытке против теории) и 1— 1,6 ч. Na₂S₂0₄. Восстановление происходит при 1° 55—75°. Конц. раствор восстановленного красителя вливают в красильную ванну (длиною 35 ; 1—50 : 1). Готовая красильная ванна кроме красителя содержит еще клей и ализариновое масло, играющие роль защитных коллоидов и предохраняющие шерстяное волокно от ослабления щелочами. К. производится при темп-ре 50—60° и продолжается ¹/2—1 ч. После указанного времени волокнистый материал отжимают и подвергают окислению на воздухе в течение 15—30 мин.; затем операцию К. повторяют несколько раз (обычно 2—3 раза) до получения требуемой интенсивности окраски; в заключение промывают водой. Для получения средних и светлых по интенсивности окрасок куб. ин-дигоидными красителями в один прием можно применить аммониевые соли [(NH₄)₂S0₄] и уксусную к-ту. При К. этими красителями происходит нек-рое ослабление шерсти на разрыв (до 6%), однако это ослабление меньше, чем при крашении хромировочными красителями.

К. индигозолями заключается в том, что волокнистый материал пропитывают раствором индигозоля (смотрите), а затем пропуском через окислительную ванну, в кислой среде омыляют и окисляют индигозоль в соответствующий куб. краситель. Индигозоли применяют для К. как растительных, так и животных волокнистых материалов. К. растительных волокнистых материалов в настоящее время в зависимости от способов окисления осуществляют след, тремя способами. 1) Окисление FeCl₃: ткань плюсуют раствором индигозоля (от25 до 125г в 1 л), сушат и для омыления и окисления пропускают через раствор FeCl₃H H₂S0₄ при t° 30—50°. 2) Окисление HN0₂: ткань плюсуют раствором индигозоля и NaN0₂, сушат и (для омыления и окисления) пропускают через раствор серной кислоты. 3) Запарной способ: ткань плюсуют раствором индигозоля, роданистого аммония, NH₄-CNS, или щавелевокислого аммония, (NH₄)₂C₂0₄, в присутствии NaC10₃ и NH₄V0₃, сушат и запаривают в зрельнике 2—5 метров При этом под действием высокой ί° происходят гидролиз NH₄-CNS или (NH₄)₂C₂0₄ и выделение соответствующих кислот, которые переводят NaC10₃ в НС10₃; последняя под действием катализатора—ванадиевоаммониевой соли (NH₄V0₃) омыляет и окисляет индигозоль в соответствующий куб. краситель. Для К. хлопковых тканей в настоящее время применяют индигозоли 0,04 В; К. другими индигозолями из-за их дороговизны пока не имеет практич. значения. К.животных волокон (главн. обр. шерсти) состоит из двух стадий: в первой—шерсть окрашивают в кислой ванне иыдигозолем как кислотным красителем, причем индигозоль закрепляется на шерсти, образуя химии, соединение; во второй стадии закрепленный т. о. индигозоль омыляют и окисляют в куб. краситель пропуском шерсти через подкисленный H₂S0₄ раствор NaN0₂. В заключение шерсть промывают и сушат.

Гидроновые красители по красильным свойствам близки к куб. красите лям, особенно ккуб.антрахинонным. К группе гидроновых красителей относятся: гид-рон синие G, R, гидрон фиолетовый и гидрон сине-черный, строение которых до сих пор еще не установлено. Эти красители являются как бы переходными между сернистыми и кубовыми, т. к. по способу получения они аналогичны сернистым (получаются сплавлением с сернистыми щелочами производных карбазола), а по красильным свойствам близки к сернистым и куб. антрахи-нонным; они восстанавливаются раствором Na₂S, а также Na₂S₂0₄ в щелочной среде; полученные лейкосоединения обладают субстантивными свойствами, адсорбируются волокном и закрепляются как субстантивные. Крашение ими может происходить по способу сернистых красителей (с Na₂S) или кубовых (с Na₂S₂0₄ в присутствии NaOH) или же по комбинированному способу, применяя одновременно Na₂S, Na₂S₂0₄ и NaOH. Гидроновые красители применяют для К. только растительных волокнистых материалов. Особенно большое применение для К. находят гидрон синие G, R. Прочность их окрасок занимает среднее место между сернистыми и куб. красителями.

Куб. красители находят в настоящее время большое применение для К. волокнистых материалов, в особенности в тех случаях, когда к прочности окрасок (к свету, мытью и друг.) предъявляют высокие требования, причем нек-рые из этих красителей (группа индантренов) дают окраски, по прочности до сих пор еще не превзойденные красителями других классов: к свету 7—8, мытью 5, воде 5, хлору 5, бучению 5 и т. д. Особенно часто куб. красители применяют для К. растительных волокнистых материалов (хлопка, льна), но и для К. животных волокон (шерсти) для получения особо прочных окрасок к свету и влаге находят большое применение куб. индигоидные красители. Список стандартных красителей ВТС содержит 37 куб. красителей (около 20% от всего количества). Главное применение из этих красителей находят индиго, яркое индиго 4В, гидрон синие G, R, индантрен синий GCDN, RK, индантрен яркий зеленый В, 2G, индантрен желтый G, 3RT, гелиндон оранжевый R, индантрен коричневый G, R, индантрен яркий розовый В, R, индантрен яркий фиолетовый ВВК, индантрен красный RK, гелиндон прочный алый В, G, тиоиндиго красный В, тиоиндиго алый 2G и др.

К. сернистыми красителями, см. Сернистые красители.

К. ледяными красителями. «Ледяные», или «холодные», красители представляют нерастворимые в воде азокрасители (смотрите), не содержащие сульфогрупп и образующиеся на волокнах сочетанием различных а з о с о-ставляющ их—нафтол ов (/3-нафтола, нафтола AS и его производных) и аминов (хри-зоидина) с диазосоставляющим и— диазотированными аминами (и-нитранили-ном, α-нафтиламином, дианизидином, jk-ни-тро-и-толуидином и др.). Ледяными их называют потому, что реакция сочетания происходит в большинстве случаев при низкой 1°, получаемой охлаждением растворов при помощи льда. К. в общем случае заключает ся в том, что волокнистый материал пропитывают раствором азосоставляющей, отжимают, высушивают и пропускают на холоду через раствор диазосоставляющей; при этом на волокне образуется нерастворимый азокраситель. Ледяные красители находят применение почти исключительно для К. растительных волокнистых материалов, гл. обр. хлопка; для животных волокон эти красители пока значения не имеют вследствие щелочности применяемых растворов нафтол ов, а также вследствие· могущего образоваться сочетания кератина шерсти и фиброина шелка с диазониевыми солямй с образованием тусклых цветных соединений.

А. К. растительных волокнистых материалов (хлопка, льна и др.). При К. этих материалов в настоящее время применяют в качестве азосоставляющих нафтолы (/9-нафтол и группу нафтолов AS) и амины хризоидина.

1) /3-нафтол в качестве азосоставляющей находит большое применение для образования на растительных волокнах (особенно на хлопке) нерастворимых азокрасителей сочетанием с диазотированными аминами. Крашение состоит из двух стадий: а) нафтоли-рования волокнистого материала /9-нафто-лятом натрия и б) сочетания с диазотиро-вацрыми аминами. а) Нафтолирование. ^-нафтол в воде нерастворим, а потому его предварительно растворяют в щелочах (NaOH); при этом образуется нафтолят Ci„H,ONa. Нафтольная ванна обычно содержит в 1 л 25—30 г /9-на-фтола. NaOH берут такое количество, какое требуется теоретически для образования нафтолята (или несколько больше). Для растворения применяют обыкновенно 16%-ный NaOH (22° В6). Избыток NaOH уменьшает устойчивость нафтолята и мешает сочетанию· с диазосоединениями. Для увеличенияустой-чивости к нафтоляту прибавляют сульфит, а также раствор рвотного камня в глицерине (Лаубер-Каберти). Без этих прибавок волокнистый материал, пропитанный нафто-лятом, легко буреет вследствие окисления нафтолята, а это дает при сочетании с диазониевыми солями тусклую окраску. В наф-тольн. ванну прибавляют (обыкновенно для «паракрасного») ализариновое масло (от 20 до 60 г в 1 л), которое увеличивает степень дисперсности образующегося азокрасителя, вследствие чего красная окраска (паракрасного) приобретает синеватый оттенок; соли алюминия [A1₂(S0₄)₃] уменьшают степень дисперсности и от них окраска становится желтоватой. Для получения синеватого оттенка при паракрасном к /9-нафтолу иногда прибавляют 2, 7-нафтолсульфокислоту— «оттеночную» соль. Нафтолирование волокнистого материала происходит при (° 15·—25°. В виду того что волокнистый материал хотя, и выбирает нафтол, но незначительно, для получения ровной окраски волокнистый материал необходимо равномерно пропитать нафтолятом натрия: ткани плюсуют в плюсовке, а пряжу выхаживают в солильных машинах (смотрите Красильные аппараты) и равномерно отжимают; после этого нафтолированный волокнистый материал высушивают при ί° не выше 60° во избежание возгонки

^-нафтола. Этот недостаток мешает применению /3-нафтола одновременно с запарными красителями, требующими для своего фиксирования запаривания. В.связи с этим были предложены 2, 1-оксинафтойная кислота и сульфид нафтола (А. Е. Порай-Кошиц),щелочные соли которых отличаются большой стойкостью к высушиванию и запариванию. При сочетании с аминами они разлагаются на |8-нафтол и соответственно С0₂ и S.

б) Во второй стадии К. ледяными красителями нафтолированный, отжатый и высушенный волокнистый материал пропускают через раствор диазониевой соли при ί°

О—10°. В качестве аминов применяют и-ни-троанилин, α-нафтиламин, ж-нитранилин, дианизидин, бензидин, и-нитро-о-анизидин и др.; для получения диазониевого соединения необходимо взять избыток к-ты, например 2,5—3 молекулы НС1 на 1 молекулу мон-амина, т. к. при избытке кислоты диазотирование идет лучше и диазораствор более стоек. NaN0₂ берут в нек-ром избытке (1,1 молекулы на 1 молекулу монамина) во избежание образования нерастворимого диазоимидосо-единения. Диазотирование в большинстве случаев происходит при ί°0—10°; концентрацию амина обыкновенно берут такую, чтобы количество его в растворе было эквивалентно количеству /3-нафтола. Приготовленный так. обр. диазораствор довольно стоек, т. к. содержит избыток НС1, но для сочетания с β-нафтолятом он не годится, т. к. НС1 разлагает нафтолят с выделением /3-нафтола, в нерастворенном виде неспособного к сочетанию. В противоположность сильно диссоциированной НС1 уксусная к-та и другие мало диссоциированные кислоты не мешают сочетанию; поэтому непосредственно перед употреблением к диазораствору прибавляют CH₃COONa, Na₂HP0₄, Са(С₂Н₃0₂)₂ и другие соли, нейтрализующие всю НС1 с выделением CHjCOOH, Н₃РО, и других кислот, не препятствующих сочетанию. Однако такие «нейтрализованные» уксуснокислые и другие растворы обладают малой стойкостью, поэтому их надо по возможности быстро пускать в работу. В нек-рых случаях, когда прибавление этих солей значительно ускоряет разложение (например при дианизидине), их прибавляют в нафтольный плюс. Для облегчения работы красильных отделений красочные фабрики выпускают готовые стойкие диазоние-вые соединения, получаемые например осаждением из раствора диазониевой соли при помощи NaOH—«нитрозамины» R-N:NONa (нитрозамин JG), или готовят обменным разложением стойкие диазониевые соли с наф-талинсульфокислотами (парадурол,паранил IG) и наконец переводят диазониевые соли в двойные с ZnS0₄, Na₂S0₄, A1₂(S0₄)₃, SnCl₄ и выпаривают их в вакууме (азофор, нитразол, паразол IG). При сочетании нафтолята с диазониевыми солями образуется на волокне нерастворимый азокраситель, причем азогруппа становится в w-положение, если же оно занято, то в о-положение к ОН-группе /3-нафтола; о-соедйнения отличаются большей прочностью к щелочам, а следовательно и к мыловке, чем w-соединения; на этом гл. обр. основано применение /3-нафтола, а не α-нафтола. Наиболее распространены сле дующие нерастворимые азокрасители. П а-ранитранилиновый красный (п а-ракрасный)

он

N-::N-H^y N0₂

получается сочетанием диазотированного w-нитранилина с /3-нафтолом. Молекула полученного азокрасителя содержит ОН-груп-пу в о-положении к азогруппе, что обусловливает его способность образовывать лаки (с медными солями—коричневого цвета). Но этой причине полученные окраски чувствительны к солям меди, вызывающим потускнение красного цвета. Паракрасный в больших количествах применяется для крашения хлопковой ткани в красный цвет, близкий к ализариновому красному, но уступающий ему по яркости и прочности к мытью и свету. α-Н a ф т и л a м и н о в ы и бордо (л a ф и тонн)

он

получается при сочетании /3-нафтола с диазо-тированным α-нафтиламином и применяется в больших количествах для К. хлопковой, ткани в цвет бордо. Дианизидиновый синий он но

I

-n=n-<3-Q^n=n-0

ОСНз осн₃ О получается при сочетании /3-нафтола с тетр-азотированным дианизидином. Фиолетовая окраска приобретает красивый синий цвет, если к диазораствору прибавить соли меди (образуется повидимому Cu-лак). Бенз и~ диновый коричневый (пюс) получается при сочетании тетразотированного бен-зидина с /3-нафтолом

ONa

С1—N— — _N-Cl + 2>-<

III ^v-^/ III <f>

N N ⁴Z

ОН НО

I

8_ν=ν-<3>-0-ν=ν-<ΓΛ

⁴⁷ + 2 NaCl

Сочетание осуществляют т. о., что нафтолированную ткань и пряжу пропускают через диазораствор, находящийся в плюсовке, солильной машине или барке, где ткань, выхаживают несколько секунд в плюсовке, а пряжу—до 15 ск. в солильной машине или барке. Для окончания реакции волокнистый материал иногда оставляют некоторое время лежать на воздухе, после чего промывают и мылуют (2 г мыла в 1 л) в течение 20 метров при 60°. Интересен адсорбционный способ (М. Ильинский), который заключается в том, что хлопковую пряжу выхаживают в водной суспензии осажденного /3-нафтола (от 1 до·· 3% по весу пряжи) в ванне длиной 5:1. Под влиянием молекулярных сил происходит равномерное распределение (адсорбция).

твердого /?-нафтола по всей поверхности волокна; при пропуске нафтолированной пряжи через диазораствор (из и-нитранилина) адсорбированный ^-нафтол сочетается с диазосоединением и образуется равномерная красная окраска.

2) Нафтол AS (анилид 2, 3-оксинафтой-ной кислоты)

(Г

О NH—)>

и его производные обладают субстантивными свойствами и не склонны к сублимированию. Щелочные растворы нафтолов AS представляют собою коллоидные растворы, содержащие мало дисперсные частицы. К группе нафтолов AS относятся нафтолы: BS (ж-нитранилид /?-оксинафтойной к-ты), BG, ВО (α-нафталид /?-оксинафтойной к-ты), BR (дианизидид jS-оксинафтойной. кислоты), D (о-толуидид jS-оксинафтойн. к-ты), G, OL, RL ‘(w-анизидид ^-оксинафтойной кислоты), SW (/З-нафталид jS-оксинафтойной кислоты), TR (5-хлор-о-толуидид /3-оксинафтойной к-ты). Растительные волокна адсорбируют нафтолы из их щелочных растворов, причем электролиты способствуют фиксации нафтолов на жолокне. Защитные коллоиды (ализариновое масло, клей и др.) увеличивают степень дисперсности и задерживают выбирание. К. состоит из двух стадий—нафтолирования и сочетания. Нафтолированный этими нафтола-ми волокнистый материал отжимают и, не высушивая, сразу пропускают для сочетания через диазораствор, полученный диазотированием аминов т. н. «оснований».

а) Нафтолирование. Нафтолы груп-лы AS в воде тоже нерастворимы, поэтому их растворяют в NaOH; при этом образуются нафтоляты натрия. Концентрация нафтолов в нафтольной ванне зависит от интенсивности окраски, свойств нафтола, способа работы и применяемой аппаратуры и колеблется в пределах 2—16 з в 1л. В нафтоль-ный раствор прибавляют электролиты, способствующие выбиранию нафтола волокном, ализариновое масло и клей, увеличивающие степень дисперсности нафтолов, и формалин; последний предохраняет нафтол от окисления и тем предупреждает образование пятнистой окраски при лежке на воздухе нафтолированной пряжи и ткани. В случае сушки, промежуточной между нафтблирова-нием и сочетанием, формалина в раствор нафтола не прибавляют. Ализариновое масло и по отношению к формалину играет роль защитного коллоида, предупреждая выпа-.дение осадка—трудно растворимой двойной соли формалина с нафтолом. Нафтолирова-1ние происходит при 25—30°—оптимальной t° выбирания нафтолов. Продолжительность нафтолирования колеблется в пределах от 7₂ мин. до 7₂ ч. При нафтолировании происходит неполное выбирание нафтолов, поэтому работают в старых нафтольных ваннах, подкрепляемых соответствующими количествами нафтола (в зависимости от степени выбирания их). Нафтолированную пряжу и ткань отжимают до 50—80% содержания влаги и в мокром виде пропускают для •сочетания через диазораствор. б) Сочетание происходит в растворе диазотированных аминов «оснований», из которых наиболее часто применяются след.: прочный красный GL (З-нитро-4-аминотолу-ол), 3GL (2-нитро-4-хлоранилин), RL (5-ни-тро-2-амино), R (4-хлор-2-аминоани-зол), К В (солянокислая соль 4-хлор-2-амино-а), GG (и-нитранилин), ВВ (о-анизи-дин), В (м-нитро-о-анизидин), алый В (β-наф-тиламин), G (4-нитро-2-амино),(5С(со-лянокислая соль 4-нитро-2-аминоа), GG (2, 5-дихлоранилин), R (4-нитро-2-амино-анизол), оранжевый R (ж-нитранилин), G (ж-хлораиилин), гранатовый G (о-аминоазо-), R (α-нафтиламин), коринфский В (бензидин), желтый С (о-хлоранилин), GG (солянокислая соль о-хлоранилина), черный LB (продукт сочетания диазотированного о-фенетидина с а-нафтиламином), темносиний R (толидин), прочный синий R (диани-зидин). Диазотирование этих оснований происходит при 10°, а в нек-рых случаях даже при 15—18°. Для нейтрализации кислоты перед сочетанием прибавляют CH₃COONa, СаС0₃, A1₂(S0₄)₃; последний увеличивает стойкость диазораствора, так как он связывает избыток NaOH в нафтолированной ткани, образуя А1(ОН)₃. Концентрация оснований обусловливается интенсивностью окраски и гл. обр. концентрацией применяемых нафтольных растворов. Продолжительность сочетания доходит до 72 ч. После пропуска нафто-лированной ткани через диазораствор следует промывка, а иногда еще и кисловка для удаления А1(ОН)₃ и Al-мыл, образующихся на ткани в случае применения A1₂(S0₄)₃, затем мыловка (2 а соды или 2—3 г мыла в 1 л) в течение 15 мин. накипу. Мыловка здесь имеет целью не только удаление незакрепленных частиц азокрасителя, то есть увеличение прочности окраски к трению, но и увеличение прочности к свету и хлору (Лехнер).

Для облегчения работы красильных отделений красочные фабрики выпускают готовые стойкие диазониевые соли прочных оснований под названием красильных солей в виде 20-, 25- и 40%-ной пасты. В настоящее время наибольшее значение имеют для К. хлопка: 1)синяя окраска дианизидином по нафтолу AS и 2) нафтольная красная окраска, получаемая на хлопке при помощи нафтолов AS и AS-BS и прочного красного основания GL (ж-нитро-и-толуидина), имеющая прочность к свету. 6—7, к хлору 4—5 и к мытью 5; эта окраска по простоте, дешевизне и прочности может конкурировать с окраской ализарином красным; единственное преимущество последнего—высокая прочность к бучению.

3) Применение х р и з о и д и н а. Для получения прочной коричневой окраски хлопковую ткань плюсуют водным раствором хризоидина (15—20 г в 1 л) в присутствии уксусной к-ты, высушивают и пропускают через раствор диазотированного п-нитранилина. При этом происходит образование на волокне нерастворимого аминоазо-красителя—т. н. пара кор ячневого, или азобистра. После пропуска через диазораствор ткань для окончания реакции сочетания оставляют лежать на воздухе 15— 20 мин., после чего промывают и мылуют.

Б. К. животных волокнистых материалов. Как уже указывалось, ледяные красители пока практич. значения для К. шерсти и шелка не имеют, т. к. применение щелочи, растворов нафтолятов может вызвать ослабление крепости волокон, а также потому, что при этом получаются тусклые цвета. Попытки окрашивать предварительным пропуском через диазораствор с последующим сочетанием с нафтолами дали тоже плохие результаты. В последнее время вопросу К. ледяными красителями животных волокон уделяют все больше и больше внимания, как видно по производящимся исследовательским работам. На основании этих работ К. ледяными красителями (особенно по нафтолу AS) животных волокон вполне возможно без ослабления волокон при условии непродолжительной обработки нафтолятами при низких t° и особенно в присутствии защитных коллоидов (ализаринового масла, сульфитцеллюлозных щелоков и др.).

К. черным анилином, см. Черный анилин.

К. минеральными красками. Минеральные краски представляют нерастворимые в воде неорганические соли или окислы, образующиеся на волокнистых материалах обменным разложением соответствующих солей или осаждением гидратов оснований металлов (иногда с последующим окислением;. В настоящее время они почти вытеснены искусственными органич. красителями, при помощи которых можно получить окраски более дешевыми и простыми способами; к тому же нек-рые из них недостаточно прочны и кроме того ядовиты. Из минеральных красок наибольшее значение имеют желтый крон, •оранжевый крон, берлинская лазурь, бистр марганцевый, железная бланжа, или шамуа, и окись хрома; главное применение они находят для крашения растит, волокнистых материалов за исключением берлинской лазури и окиси хрома, которыми окрашивают также и животные волокна. Желтый к р о н—средняя хромовосвинцовая соль, РЬСг0₄, образуется на растительных волокнах при взаимодействии солей РЬ или гидрата его окиси с хромпиком. Крашение состоит из трех стадий: пропитывания солью РЬ, закрепления ее в виде гидрата окиси или же сернокислой соли и пропуска через раствор хромпика. Способ этот применяется почти исключительно для К. тканей. Ткань равномерно пропитывают 15%-ным раствором уксусносвинцовой соли при ί° 70°, высушивают и пропускают через 10%-ный раствор глауберовой соли для осаждения PbS0₄, промывают, пропускают через раствор хромпика (5 г в 1 л) при t° 50° и окончательно промывают. Оранжевый крон, основная хромовосвинцовая соль, РbСг 0₄ · Pb(0 Н) ₂, получается при пропуске через раствор щелочей волокнистого материала, окрашенного желтым кроном. В качестве щелочи обычно применяют горячий раствор известкового молока (1 г в 1 л),.которым в течение 7₂ часа обрабатывают ткань. Окраски как желтым, так и оранжевым кроном прочны к мытью и свету, но изменяются от действия H₂S вследствие образования PbS (буреют). Так как хромовосвинцовые соли ядовиты, то и. тка ни, окрашенные ими, также могут оказывать вредное действие на организм. Берлинская лазурь (смотрите) получается на волокнах при взаимодействии солей окиси железа и желтой кровяной соли. К. заключается в пропитывании или протравлении волокнистого материала раствором соли окиси железа и в пропуске его через подкисленный раствор желтой кровяной соли. Для увеличения яркости к растворам солей железа и желтой кровяной соли прибавляют соли олова, например SnCl₂. Берлинскую лазурь обычно получают из разбавленных растворов, и волокнистый материал пропускают через растворы нег сколько раз. Окраски берлинской лазурью прочны к свету и кислотам, но совершенно непрочны к щелочам и мыловке, т. к. распадаются на Fe(OH)_a и щелочную соль железистосинеродистоводородной кислоты. В наст, время берл. лазурь применяют при К. шелка не как самостоятельную краску, а в качестве отяжеляющего вещества при провесном К. шелка в черный цвет. Бистр (смотрите) марганцевый, Мп0₂, образуется на волокнистых материалах окислением гидрата закиси марганца. К. состоит из трех стадий: равномерного пропитывания раствором соли закиси марганца и сушки, пропуска через раствор щелочи, с целью образования гидрата закиси марганца, и окисления. В качестве соли закиси марганца чаще всего применяется МпС1₃; волокнистый материал равномерно плюсуют (в виде ткани) раствором этой соли (50 г и более в 1 л в зависимости от требуемой интенсивности окраски), плюсованную ткань сушат, затем проводят через горячий раствор щелочи (NaOH 15—18° Be), причем на волокнах образуется гидрат закиси марганца; затем ткань вывешивают на воздухе для окисления гидрата закиси марганца в перекись; ткань окрашивается в коричневый цвет. Окисление воздухом недостаточно, поэтому волокнистый материал подвергается обработке более сильными окислителями: K₂Cr₂0₇, NaC10₃, белильной известью и другими, после чего ткань промывают и сушат. Коричневые окраски марганцевым бистром прочны к свету, мылу, щелочам и кислотам. Бланжа железная (смотрите), осаждаясь на волокнах, дает окраски от светложелтого до коричневого цвета. К. состоит: 1) в пропитывании волокнистого материала раствором соли закиси железа, например FeS0₄ (5—10 з в 1 л), и сушке, 2) в пропускании через нагретый раствор жидкого стекла или Са(ОЫ)₂, Na₂C0₃, NaOH, NH₃ или через суспензию мела для получения гидрата закиси железа и нейтрализации кислоты и наконец 3) в окислении гидрата в окись железа путем проводки волокнистого материала через ванну с белильной известью и в промывке. Обычно К. ведут в мало конц. растворах и повторяют операцию несколько раз. Если вместо заки-сных солей применяют окисные, например основные сернокислые соли окиси железа, то бланжу сразу получают при пропуске через раствор Na₂C0₃ (2—3% от веса ткани). Окраски железной бланжей прочны к свету, щелочам, мылу, но чувствительны к действию кислот и K₄Fe(CN)₆. Окись хрома, Сг₂0₃, осаждаясь на волокнах, дает окраски желтовато-зеленого цвета. К. производится по способу, описанному при К. волокнистых материалов протравными красителями (смотрите выше). Раньше окись хрома применяли в смеси с железной бланжей, а также с окисью меди для получения различных оттенков цвета хаки.

Не все описанные выше группы красителей находят одинаковое применение. Обыкновенно для получения определенного цвета окраски можно применить различные красители, принадлежащие к разным группам; выбор обусловливается различными практич. соображениями, между которыми главную роль играют: стадия механическ. обработки, в которой волокнистый материал подвергается окраске (непряденые волокна, пряжа, ткань и тому подобное.), качество материала, стоимость окраски и наконец назначение окрашенного товара, обусловливающее собою ту или иную степень прочности окраски (к свету, мытью,

ВОДе, ПОТУ, Валке И др.). Д. Грибоедов.

К. хлопка. Хлопок окрашивается субстантивными, основными, протравными, кубовыми, сернистыми и ледяными красителями, черным анилином и (редко) минеральными красками. За последние 30—35 лет хлопок стали красить в различных стадиях механич. обработки—в виде непряденого материала, кардной (чесаной) ленты, ровницы, пряжи в мотках, початках, крестовых шх, основы, ткани, трикотажа и др. Хлопковое волокно содержит небольшое количество естественных примесей (вещества характера, вос-ков и жиров и красящие вещества, обусловливающие желтый или серый цвет волокна); кроме того на волокне могут находиться и посторонние примеси (жировые и крахмалистые вещества),входящиевсостав шлихты (смотрите), наносимой на хлопок перед тканьем. Естественные красящие вещества хлопка служат помехой только при получении светлых и ярких окрасок, а остальные примеси волокна в значительной степени препятствуют легкому смачиванию его красильной жидкостью, что затрудняет получение ровных окрасок и полного прокраса. Поэтому окрашиваемый хлопчатобумажный материал обыкновенно подвергают перед К. предварительной обработке (для удаления этих примесей), зависящей от способа окраски, от природы применяющегося красителя и от интенсивности и яркости требуемого оттенка. В одних случаях достаточно одного замачивания материала или отварки его без давления на одной воде или с прибавкой соды, едкого натра, мыла, «контакта», ализаринового масла и т. д., в других—требуется бучение (смотрите) материала; для достижения же возможно более ярких и чистых оттенков необходимо бывает полное его беление (смотрите). Часто хлопок красят в суровом виде без всякой предварительной подготовки (непряденый материал, пряжа в мотках, шх, навоях, дешевые ткани).

К. непряденого хлопка производится в ручных барках, механич. аппаратах упаковочной системы, аппаратах непрерывного действия, а также в барабанах и овальных аппаратах с лопастями (смотрите Красильные аппараты). Применяют гл. обр. субстантивные, сернистые и кубовые красители и (в небольшом количестве) основные и ледяные.

Чаще всего хлопок поступает в К. в суровом виде; в нек-рых же случаях, например если красят при низкой t° или перед протравлением: таннином, практикуется предварительная замочка материала или отварка его накипу. Субстантивные красители находят нек-рое применение для К. непряденого хлопка (если не предъявлять больших требований к прочности окраски) вследствие простоты процесса К., легкой их растворимости и хорошей эгализирующей способности. Окрашенный хлопок обычно промывают в этом же аппарате и, если нужно, здесь же подвергают: 1) ди-азотированшо с последующим проявлением аминами или фенолами и 2) обработке металлическими солями. Большее применение для К. непряденого хлопка имеют сернистые красители, которыми также предпочитают работать в механич. аппаратах (железных). Больше всего красят в средние и темные цвета и накипу, поэтому предварительной подготовки хлопка не требуется. Обработка окрашенного непряденого хлопка металли-ческ. солями или подцветка основными или субстантивными красителями практикуется весьма редко. К. кубовыми красителями производится преимущественно в аппаратах упаковочной системы (главк, образом в светлые тона: получение равномерной окраски в темные тона затруднительно) и в барках, снабженных отжимными валами. К. непряденого-хлопка посредством индиго обычно производится в барках с ситом или в аппаратах непрерывного действия, причем в работу идет сухой суровый хлопок. Аналогично красят кубовыми красителями и в барке, но промывать и мыловать лучше в специальных мойных машинах для хлопка. К. основными красителями производится по таннино-сурьмя-ной протраве и по катанолу, допускающему в отличие от таннина работу в железных аппаратах. Работают в барках и механич. аппаратах, предпочтительно по отваренному хлопку, по обычному способу. В темные оттенки красят иногда по товару, предварительно окрашенному субстантивными или сернистыми красителями. Практикуется также для повышения прочности окраски повторная обработка окрашенного хлопка таннином или солью сурьмы. Непряденый хлопок красят иногда в суровом виде в красный цвет ледяными красителями в барках и аппаратах упаковочной системы.

К. кардной (чесаной) л е н т ы и ровницы. Лента красится преимущественно в аппаратах упаковочной системы, а ровница—в аппаратах насадочной системы. Находят также некоторое применение и аппараты непрерывного действия. Лента красится гл. образом в виде свертков. К. требует большой осторожности, в особенности для ровницы, так как здесь неровность окраски весьма трудно исправить в процессе дальнейшей механич. обработки. Предварит ль-ная подготовка к крашению и само крашение производятся таким же образом, как у непряденого волокна.

К.пряж и в мотках. Пряжу красят всеми применяемыми для хлопка красителями в барках и механических аппаратах периодического или“ непрерывного действия. К. суровой пряжи практикуется редко; обычно

•ее предварительно отваривают или отбеливают. Субстантивными красителями в барке красят как в светлые тона, так и в темные. В аппаратах красят преимущественно в темные цвета и в короткой ванне. При работе -с мерсеризованной пряжей рекомендуется добавлять к красильному раствору эмульсирующие вещества (ализариновое масло, мыло и друг.). Пряжу для швейных ниток кра-сят в больших количествах в барках Вильсона и иногда в машине типа Гербера. Для -субстантивных красителей наиболее употребительны обработки формальдегидом и солями меди и хрома, а также последующее .диазотирование и сочетание с «проявителями». Основными красителями красят преимущественно по отбеленной пряже в ручных барках и машинах типа Вильсона и Гербера. Красят как по та.ннино-сурьмяной протраве, так и по катанольной. Протравленную и промытую пряжу окрашивают обычным способом. Сернист, красителями пряжу окрашивают в ручных барках, снабженных отжимными валами, а также в механич. -аппаратах упаковочн. системы. В аппаратах красят преимущественно в темные цвета и промывают в том же аппарате. Мерсеризованную пряжу красят при невысокой ί° без добавки солей, но с ализариновым маслом. Кубовыми красителями красят гл. образ, в •барках в средние и светлые оттенки, поэтому пряжу предварительно отваривают или полностью отбеливают. Куб применяется гидро-сульфитный и восстановление ведут обычно в самой красильной ванне, за исключением альголевых красителей, для которых требуется готовить отдельную матку. К. индиго производится как в барках, так и в механич. аппаратах, например Планелла. Ледяными красителями красят больше всего в красный и бордо цвета как по /3-нафтолу, так и по наф-толам ряда AS. Предварительно же пряжу только отваривают или полностью отбеливают. Нафтолирование высушенной или только отжатой пряжи производят в солильной машине, барке, а также аппаратах упаковочной системы. Нафтолированную пряжу отжимают до 50%-ного содержания жидкости и проявляют в сыром виде (для нафтолов ряда AS) или предварительно высушивают ее при 50—60°. Проявление производят в барке или солильной машине. Черным анилином пряжу красят как по однованному, так и по окислительному способам. По первому способу красят в барках или аппаратах типа Гербера. Получаемые по этому способу окраски мало прочны к трению и имеют бронзовый оттенок. Поэтому предпочитают работать по более сложному окислительному способу, по которому удается получить окраски, прочные к трению и красивого оттенка.

К. пряжи в виде крестовых шпуль и початков производят субстантивными, основными, сернистыми, кубовыми и ледяными красителями в механических аппаратах. Крестовые шпули красят кроме того в небольших количествах субстантивными и сернистыми красителями в пенных аппаратах. Подготовка шпуль перед К. зависит как от характера применяемых красителей, так и от глубины получае мых оттенков, а также от <°-ных условий К. Субстантивными красителями красят, как и непряденый хлопок, в механич. аппаратах; в случае плотной намотки шпуль особенно рекомендуется добавка смачивающих веществ в красильную ванну. Для светлых оттенков к красильному раствору добавляют только эмульсирующие вещества, а для темных берут и небольшое количество соли. К. основными красителями производится jno обычному для непряденого хлопка способу К. в аппаратах? Сернистыми красителями окрашивают в аппаратах упаковочной и насадочной систем—по обычным способам. К. кубовыми красителями не представляет затруднений: применяют гидросульфитный куб и красят по предварительно отваренному и отжатому материалу. Индиго красят преимущественно в механич. аппаратах насадочной системы специальной конструкции. При ледяном К. крестовые шпули пропитывают нафтолом в аппаратах упаковочной и насадочной систем, а початки— только в последних; затем следуют проявление диазораствором и промывка. Предварительная подготовка шпуль перед К. такая же, как для пряжи.

К. основы производится гл. обр. на навоях в механич. аппаратах насадочной системы теми же красителями, как шпули и початки, затем в проходных аппаратах субстантивными, сернистыми и кубовыми красителями, а иногда и во время шлихтования. Для сернистых красителей не требуется предварительной подготовки основы и применяются красильные растворы с .содержанием 10—15 г красителя (в порошке) в 1 л. К. в шлихте практикуется только для дешевого товара и в светлые тона; при этом либо раствор красителя добавляют непосредственно в шлихту либо перед шлихтовальной машиной ставят отдельное корыто с концентрированным раствором краситачя и с отжимными валами.

К. чулок и трикотажа. Чулки красят гл. обр. субстантивными и сернистыми красителями в ручных барках и механич. аппаратах упаковочной системы. Подготовка к К. заключается в отварке или отбелке. В механич. аппаратах красят гл. обр. только в темные цвета, т. к. в них трудно получить равномерную светлую окраску целой партии чулок. Субстантивными красителями красят в барках обыкновенно на постоянной ванне, в которую рекомендуется добавлять смачивающие вещества. Применяется последующ, обработка формальдегидом или диазотирование и проявление, в особенности для черного цвета. Обработка солями меди и хрома применяется реже. Сернистыми красителями красят в барках и красильных аппаратах обычными способами. Чулки красят также и черным анилином. Кусковой, трикотаж красят гл. обр. субстантивными, реже—сернистыми красителями. Применяются жгутовая красильная барка и механич. аппараты упаковочной системы (последние для сернистого К.). Часто применяются обработка металлич. солями и диазотирование.

К. ткани. Ткань красят в джиккерсе (смотрите), проходном аппарате, жгутовой барке и плюсовке всеми пригодными для хлопка красителями. Из последующих обработок наиболее часто применяются диазотирование и сочетание с (3-нафтолом. Основными красителями красят преимущественно отбеленную ткань по таннино-сурьмяной протраве, катанолу и закрепителю Т. Обработку тан-нином производят в плюсовке и в джиккер-се; протравление катанолом производится в джиккерсе. Для протравления закрепителем Т ткань плюсуют щелочным его раствором, сушат, пропускают на слабую к-ту и слегка промывают. Протравные красители находят в настоящее время ограниченное применение для гладкого крашения ткани.Работуве-дут в плюсовках, джиккерсах, гарансинных барках или проходных аппаратах, смотря по плотности ткани и способу крашения. Применяют красители растительного происхождения (кампеш, катеху, кверцитрон и грушка) и некоторые синтетич. протравные красители (ализарины и др.), главн. обр. по хромовой и железной протраве. Перед К. ткань только расшлихтовывают или отваривают; полная отбелка производится редко. Наиболее дешевым и продуктивным является запарной способ: ткань плюсуют раствором, содержащим краситель и протраву, сушат, запаривают и промывают. Иногда плюсуют только уксуснокислым раствором красителя (кампеш, катеху), сушат или запаривают и хромируют. Заварной способ сложнее и производится различно: видоизменяются количество красильн. материалов, протрав, а также порядок операций. Нек-рое значение запарные плюсы имеют для получения по ним резервных расцветок (смотрите Ситцепечатание). Сернистыми красителями ткань окрашивают в проходных аппаратах, джиккерсах и плюсовках. Предварительная подготовка ткани для средних и темных оттенков заключается в расшлихтовке и отварке или в мерсеризации суровья, поступающего затем на крашение мокрым без промежуточной сушки. Для светлых оттенков, особенно при работе в плюсовке, ткань иногда отбеливают. Работа в джиккерсе мало продуктивна, зато прочность окрасок к мытью и прокрас обычно лучше, чем при работе в проходном аппарате. В плюсовке красят обычно лишь в светлые оттенки; ткань из плюсовки делает несколько ходов на воздухе (воздушный зрельник), а оттуда поступает в проходной аппарат, где хромируется и промывается. Кубовые красители за исключением индиго не находят пока широкого применения для К. ткани вследствие их высокой стоимости. Индиго красят по расшлихтованному или отваренному врасправку товару. Преимущественно работают в гидросульфитном кубе в аппарате Вельтера (смотрите Яндиго, применение в крашении). С появлением индигозолей (смотрите) процесс крашения значительно упростился: ткань плюсуют водным раствором индигозоля, сушат и пропускают через раствор хлорного железа и кислоты или только через к-ту, если к раствору индигозоля был добавлен нитрит натрия. Но высокая цена индигозоля (почти в 4 раза дороже индиго) сильно ограничивает его применение для гладкого К. Остальными кубовыми красителями (индигоидными и ан-трахинонными) красят преимущественно в светлые оттенки по беленой ткани в плюсовках, джиккерсах и в рулетных кубах. Ледяное крашение ткани пользуется большим распространением, особенно после появления нафтолов ряда AS, давших возможность получать прочные окраски почти всех цветов спектра. Нафтолирование производится в плюсовке по беленой ткани. Проявление раствором диазотированного амина обычно производят в плюсовке, связанной с проходным аппаратом для промывки: после проявления ткань проводят по воздуху и потом промывают. Для гладкого К. черным анилином не требуется полной отбелки ткани, а обходятся одной подготовкой диастафо-ром (смотрите), контактом (смотрите) или частичной мерсеризацией. Чаще всего красят по окислительному способу с последующим вызреванием в зрельнике (смотрите) Прейбиша или Гау-больда; запарной способ для гладкого крашения применяется реже. Черноанилиновый плюс готовится в настоящее время на большинстве ф-к СССР при теоретич. соотношении количества анилина и соляной кислоты (количество первого доходит до 35—40 з на 1 л). Плюсованная ткань поступает обычно в сыром виде в зрельию (смотрите), по выходе из которой она хромируется на холоду или при 40—50° в ходовой барке, промывается, а иногда и мылуется накипу.

К., дающее на ткани окрашенные минеральные осадки, применяется в незначительной степени, гл. обр. из-за вредности производства. Некоторое значение имеют бланоюа железная (смотрите) и бистр (смотрите) марганцевый.

К. льна. Волокно льна несколько отличается от хлопкового волокна как по строению, так и по количеству естественных примесей; оно состоит из элементарных клеток с толстыми стенками и внутренним каналом и содержит до 10—15% пектиновых и других инкрустирующих веществ. Последние не сполна удаляются при предварительных обработках и сильно затрудняют пропитку и смачивание волокна при К. Поэтому К. льна отличается от К. хлопка количеством и характером добавок к красильной ванне. Следует также отметить, что трудность прокрашивания льна обусловливает несколько меньший расход красителей, чем при К. хлопка. Лен красят преимущественно в виде пряжи в мотках или ткани и применяют гл. образом прочные красители—кубовые (ин-дигоидные и антрахинонные), сернистые, реже субстантивные. Так как льняное волокно чувствительнее к щелочам, чем хлопковое, то для сохранения его прочности целесообразнее было бы красить без предварительной подготовки; но в этом случае до 50% волокон (в пряже) остаются неокрашенными, и потому предварительная подготовка необходима. Заключается она или в отварке в слабощелочном растворе (5% кальцинированной соды) или в отбелке—в зависимости от глубины получаемого оттенка. При крашении сернистыми и кубовыми красителями рекомендуется отваривать с 4% сернистого натрия и 2% соды; в этом случае получаются наилучшие результаты в смысле прокраса (не более 5% неокрашенных волокон в пряже) и сохранения крепости льняного волокна·: Крашение пряжи производят в аппара тах подвесной системы; процесс работы в основном такой же, как для хлопковой пряжи. При субстантивных красителях уменьшают добавку соли, к-рую дают только под конец К., и в некоторых случаях увеличивают количество соды; добавка в красильную ванну смачивающих и эмульгирующих веществ (мыло, ализариновое масло и др.) особенно рекомендуется. Последнее имеет место также и при К. сернистыми красителями, при котором также уменьшают количество соли и увеличивают количество сернистого натрия. При крашении кубовыми красителями для красителей, которые обычно восстанавливаются в самой красильн. ванне, рекомендуется готовить маточный куб в 100—200-кратном количестве воды от веса красителя. Из аппаратов чаще всего применяется джиккерс. Для К. индиго наряду с гидросульфитным кубом применяют в большом количестве купоросный я цинковый кубы. В большом применении, особенно в кустарном деле, куб периодич. действия, причем для достижения лучшего прокраса ткани работают при слабых концентрациях индиго. Для получения особенно прочных окрасок кубовыми красителями предпочитают красить в пряже.

К. пеньки. По своим химико-красильным свойствам волокно пеньки весьма сходно с волокном льна, но оно грубее последнего и содержит больше естественных примесей, вследствие чего вое волокно красится еще труднее льняного. Основою для изготовления вых изделий служат грубая пряжа (для тары, брезентов, шпагата, канатов) и тканьевая (для полотенец, столового белья и др.). Т. к. характер изделий не требует особой прочности окраски, то применяются почти исключительно субстантивные красители, а иногда основные и сернистые. Субстантивными и сернистыми красителями красят, как льняную пряжу, а основными—по таннино-суръмяной протраве или непосредственно в слабоуксуснокислой ванне с последующей обработкой таннином. Подготовка пряжи перед К.—как у льна. В кустарном производстве вые ткани окрашивают иногда в кубовый (синий) цвет.

К. джута. По составу джут резко отличается от других растительных волокнистых материалов. Вещество его состоит из целлюлозы с большой примесью лигнина и басто-зы, придающих ему кислый характер. Джут идет гл. образом на изготовление грубых и дешевых изделий (тара, веревки, канаты, ковровые и мебельные ткани и др.); окрашивают его преимущественно основными, субстантивными и реже кислотными красителями. Очень редко применяются также протравные красители (кампеш) и кубовые (для декорационных тканей). Чаще всего красят в виде пряжи; для темных и средних оттенков предварительно только отваривают в растворе соды. Субстантивными красителями красят сначала накипу в возможно короткой ванне, затем еще в остывающей ванне с 10—20% глауберовой соли и 1—2% соды; окраски прочны к трению и воде. Для К. основными красителями не требуется предварительного протравления; красят при длине ванны 15 :1—20 :1 в присутствии 3—5% уксусной кислоты или 2—5% кцасцов на холоду,

затем доводят до 70—80° и выхаживают еще в остывающей ванне. К. накипу повышает прочность окраски, но понижает ее яркость. При К. кислотными красителями предпочтительнее брать органич. к-ту, т. к. даже сильно разбавленные минеральные кислоты действуют разрушающе на волокно джута. Красят в возможно короткой ванне в присутствии 2—5% уксусной кислоты или 1—3%. квасцов. И. Хомский.

К. шерсти производится в различных ста-днях ее механич.обработки: 1)в руне, 2) топ-се, 3) пряже и 4) ткани или трикотаже. Для того чтобы шерстяное изделие было равномерно окрашено в желаемый цвет, необходимо предварительно очистить его от жиропота и «жировых веществ», нанесенных на волокно в процессах механич. обработки. После промывки шерсти содержание жирных веществ и мыл не должно превышать для рунной шерсти 2%, а для пряжи и ткани— 1,5%. Подготовленная к К. шерстьм. б. окрашена различными красителями: кислотными, протравными,хромировочными, субстан-тивньши, основными, кубовыми.

К. непряденой шерсти К. шерсти до прядения производится в тех случаях, когда она предназначается для пестроткан-ной, или меланжевой, ткани. Окраска этад.б. весьма прочной к мылу, валке и карбонизации, т. к. ткани, изготовленные из окрашенной шерсти, подвергаются всем процессам мокрой аппретуры. Красители применяются гл. образом протравные, хромировочные, кубовые и некоторые прочные кислотные. Из протравных красителей применяются: ализарин, галлоцианин, ализариновый синий, кампешевый экстракт и др. Из протрав применяются гл. обр. двухромовокалиевая соль (хромпик), затем алюминиевые квасцы, медный купорос, железный купорос. Недавно, еще было распространено К. шерсти кампешевым экстрактом, при к-ром шерсть сначала протравлялась раствором медного купороса вместе с железным купоросом или хромпиком в присутствии винного камня или серной к-ты, а затем-во второй ванне окрашивалась в растворе кампеша. Один кампешевый экстракт (ок. 10% от веса шерсти) дает синечерный цвет, а в присутствии экстракта желтого дерева (2%)—глубокий черный. Хромировочными красителями окрашивают шерсть с последующей обработкой раствором хромпика или яге в одной ванне, содержащей и краситель и протраву. К. с последующим хромированием наиболее распространено по-сравнению с другими способами. К. этими красителями производят в котлах или в красильных аппаратах типа Эссера, Обермай-ера и других (смотрите Красильные аппараты). Из кубовых красителей применяются индигои-ды и индигозоли (индиго, тиоиндиго ндр.). К. этими красителями производится в циркуляционном кубовом аппарате. Из кислотных красителей применяются только прочные к валке(наприм. валяльный желтый О, формилфиолетовый S4B, валяльный красный S и др.). К. исключительно этими красителями производится довольно редкb, но-они часто применяются для подцветки вовремя К. протравными или хромировочными красителями. К. кислотными красителя ми производится в такой же аппаратуре, что и протравными красителями.

К. т о п с а. Камвольная шерсть в непряденом виде окрашивается очень редко, в большинстве случаев она поступает в К. в виде гребенной ленты (топе), смотанной в бобины, к-рую окрашивают в механич. аппаратах упаковочной и насадочной систем, причем К. в аппаратах насадочной системы протекает более совершенно: циркулирующая красильная ванна окрашивает равномерно, не перепутывая и не свойлачивая ленту. Для К. топса применяются те же красители, что и для рунной шерсти. После окраски топе промывают слабым раствором мыла на мойных машинах, где он проходит лентой через промывные ванны, сушильные барабаны и гилль-бокс (смотрите).

К. пряжи. Шерстяная пряжа красится в мотках, крестовых шх и початках. В зависимости от назначения пряжи и предъявляемых к прочности окраски требований применяют протравные,хромировочные, кислотные, субстантивные или основные красители. Кислотными красителями пряжа окрашивается в тех случаях, когда необходима яркая окраска, в особенности для камвольной пряжи «зефир», вязальной и вышивальной. Для этой цели применяются красители, прочные к свету (например светопрочный желтый 3G, ализарин-сафирол SE, ализа-рин-рубинол GW и др.). Основными красителями пряжа окрашивается редко. К. пряжи в мотках производится или в ручных барках на палках или в механич. аппаратах упаковочной и подвесной систем. Пряжа в крестовых шх или в початках красится исключительно в механич. аппаратах насадочной и упаковочной систем типа Эссера, Циттау, Кранца и др.

К. т к а н и. Шерстяные ткани окрашиваются кислотными, хромировочными и кубовыми красителями. Т. к. суконные ткани содержат обычно остатки репья и другие растительные примеси, которые не окрашиваются кислотными, хромировочными и другими красителями, то б. ч. перед К. их подвергают карбонизации (смотрите). Если ткань карбо-низована, то перед К. она должен быть нейтрализована раствором кальцинированной соды и тщательно после этого промыта водой. При К. хорошо эгализирующими красителями удаление кислоты после карбонизации не является обязательным, так как ткань окрашивается и в кислом виде. Большинство легких шерстяных тканей окрашивается кислотными красителями в виду их способности равномерно окрашивать. Этими красителями гл. обр. окрашивают: дамские плательные ткани, муслин, дешевые сорта мужского костюмного сукна, биллиардные сукна и тому подобное. Для этой цели применяют красители, которые удовлетворяют нормальным требованиям в отношении прочности к трению, декатировке, поту, глажению и свету (например светопрочный желтый 3G, амидосиний GGR, ализарин-сафирол SE, яркий ланафуксин АТГ и др.). К. производится в красильных барках. Для получения различных модных цве--тов красители комбинируют, причем красители, составляющие данную комбинацию, .д.б. подобраны одинаковой эгализации.Хро мировочные красители применяются гл. обр. при К. более высоких сортов шерстяных тканей: пальтовых, костюмных, военных сукон и тому подобное. Красители для этой цели и самый метод К.—те же, что и для непряденой шерсти. К. производят в красильной барке. Кубовое К. шерстяных тканей применяется редко. Обычно это К. тканей производится врасправку на красильной барке с отжимными валами. Основными красителями чисто шерстяные ткани почти не окрашиваются. Шерстяной трикотаж окрашивается подобно шерстяным тканям.

К. искусственной шерсти. К. искусственной шерсти предшествует сортировка ее по цветам. Искусственная шерсть, окрашенная в темные цвета или непрочными красителями, обесцвечивается, для того чтобы впоследствии возможно было окрасить ее в более светлый цвет или красителями, прочными к валке. Обесцвечивание производится содой, глауберовой солью, гидросульфитом и другими веществами в зависимости от природы красителя, которым была окрашена искусственная шгрсть. Искусственная шерсть светлых цветов перед К. не обесцвечивается. Экстрактную шерсть перед К. иногда нейтрализуют раствором соды. Для К. искусствен, шерсти служат те же красители, что и для рунной шерсти. д. Моторин.

К. шелка. Шелк (обыкновенный, дикий) и его очески (шапп, бур-де-суа) окрашивают гл. обр. в виде мотков (трам, органзин, бур-де-суа, шапп), тканей, а также лент, трикотажных изделий (чулки и др.). Предварительная подготовка шелка к К. чрезвычайно разнообразна и в общем заключается в том ,что шелк отваривается («обесклеивается») либо полностью («шелк-кюит») либо частично («шелк-суппль») или же только несколько размягчается («шелк-экрю»). При К. в светлые цвета шелк иногда отбеливают (перекисью водорода, царской водкой, бисульфитом натрия). Кроме указанных операций при К. шелка играет большую роль (особенно за границей)т.н. привешивание («отяже-ление»), к-рое производят до К., а иногда (при К. в черный цвет) и во время К. Привешивание имеет целью (при помощи хлорного олова, фосфорнокислого натрия, силиката натрия, дубильных веществ, гематина и др.) восполнить и в большинстве случаев даже превысить (до 400%, а в СССР не выше 30— 50%) потерю в весе шелка-сырца, происшедшую при его отварке. Дикий шелк (тусса) окрашивается в общем труднее, чем обыкновенный. Отяжеленный шелк следует окрашивать осторожно во избежание получения неровной окраски.

К. шелка в мотках и в виде пря-ж и. Шелк в мотках (грежа, органзин, трам) и в виде пряжи (шапп, бур-де-суа) окрашивают в тех случаях, когда он идет для изготовления пестротканых изделий или вышивального и вязального шелка. Шелк в этих стадиях механич. обработки может поступать для К. с разной степенью отварки (кюит, суппль, экрю), отбеленным и неотбеленным, с привесом или без него.Чаще всего (особенно в СССР) шелк в мотках окрашивают после полной отварки и без предварительного отя-желения. Для К. применяют основные, кис-

лотные, субстантивные, протравные, хромировочные красители и в редких случаях сернистые, кубовые индигоидные, ледяные красители и черный анилин. К. основными красителями (родамином В, 6G, ярким зеленым, малахитовым зеленым, метиловым фиолетовым, виктория голубым В и др.) производят довольно часто в тех случаях, когда требуется получение яркой окраски, а прочности (к свету, мытью) не придается большого значения. Кислотные красители (виктория черный В, зеленый кислотный 2G, щелочной синий, хинолиновый желтый, пунцовый 2R, оранжевый II и др.) находят довольно большое применение, так как они дают окраски удовлетворительной прочности и яркости. Субстантивными красителями (анил-черным ФФ, хризофенином G, анил-зеленым и др.) окрашивают щелк в мотках обычным способом или же (с целью увеличения прочности окраски) применяют для нек-рых красителей обработку солями (Си, Сг) или последующее диазотирование и сочетание с /3-нафтолом и др. Хромировочные и протравные красители дают прочные (к мытью и свету) окраски, но их сравнительно мало применяют, т. к. окраски их тусклы и шелк становится от действия протрав (гл. обр. хромпика)жестким. К. протравными красителями широко применяется—главн. обр. при окраске в черный цвет. Хотя последний можно получить при помощи красителей, принадлежащих к различным классам (субстантивных диазотированных, хромировочных, черного анилина), однако наибольшим распространением пользуются протравные красители (главн. обр. кампеш), дающие прочную черную окраску. Это К. в большинстве случаев сопровождается привешиванием щелка. Рецептов К. в черный цвет этими красителями много, но в общем они заключаются в том, что шелк, обработанный солями олова, фосфорнокислым натрием, силикатом натрия, растворами мыла, основных солей железа, желтой кровяной соли, дубильными веществами (таннином, катеху), окрашивают кампешем; при этом на шелковом волокне могут образоваться фосфорнокислое олово или его гидрат, берлинская лазурь, дубильнокислое железо и черный железный лак гематеина. К. сернистыми, кубовыми индигоидными красителями и особенно черным анилином и ледяными производят крайне редко. Для К. шелка в мотках и в виде пряжи применяют ручные или механич. красильные баки (типа Гербера, Ульмана и др.).

К. шелковых тканей, особенно тонких (крепов, креп-шифонов и др.), практикуют довольно часто. Шелковые ткани обыкновенно перед К. полностью отвариваются и, если нужно, отбеливаются. Для К. тканей применяют главн. обр. основные, кислотные, субстантивные,протравные и хромировочные красители. Способы и рецепты К. .в общем мало отличаются от К. шелка в мотках. К. тканей производят в красильных барках, у которых баранчики вращаются вручную (тонкие ткани) или при помощи привода, или в джиггере (плотные ткани). К. шелковых лент и трикотажных изделий мало отличается от К. шелка в мотках, или в виде тканей. После К. шелк (в мотках или .в виде тканей) подвер-

т. э. т. XI.

гают «оживке», заключающейся в том, что его обрабатывают в растворе к-т (серной, уксусной, лимонной, винной), а также в мыльных эмульсиях (оливкового масла, олеиновой кислоты и др.). При этом шелк приобретает так называемый «хруст» (шуршание) и мягкость; за этой обработкой следуют отжим И сушка. Д. Грибоедов.

К. искусственного шелка. Продажные сорта искусственного шелка м. б. разделены на следующие важнейшие виды: вискозный шелк (вистра), медноаммиачный шелк («блестит»), нитратный шелк (Шардоне, Ленера) и ацетатный шелк. Вискозный, медноаммиачный и нитратный шелк представляют регенерированную целлюлозу и К. их близко к К. хлопка, с той лишь разницей, что они обладают более выраженным сродством к красителям. Ацетатный шелк является сложным эфиром целлюлозы и по свойствам совершенно отличается от других видов искусственного шелка. До сравнительно недавнего времени еще не было способа для К. этого волокна, т. к. оно почти не имеет сродства к синтетическим красящим веществам, применяемым для хлопка и шерсти. В настоящее время имеются специальные красители для К. ацетатного шелка. Искусственный шелк красят примущественно в мотках, в виде трикотажа и ткани. Ацетатный шелк в мотках обычно не красят. Особенность К. искусственного шелка определяется его свойством значительно слабеть в смоченном виде. Ацетатный шелк в этом отношении несколько прочнее, но и он имеет незначительную абсолютную прочность на разрыв. Эти обстоятельства требуют чрезвычайно бережного обращения с товаром при К., отсутствия натяжения во влажном состоянии, расправления на швилях и т. д. К. пряжи в мотках производят преимущественно вручную в обыкновенных барках, применяемых для К. хлопковой пряжи. Перед К. необходимо пряя^у хорошо отварить с содой или мылом при 50— 60°. К. ткани из искусственного шелка производится после предварительной опалки и отварки на соде (для ацетатного шелка эта операция отпадает). Отварку и К. ткани производят либо в барке с баранчиком со свободной петлей и звездчатых аппаратах либо на джиггерах (для плоти, тканей). Материал для аппаратов—исключительно дерево, реже металл, покрытый каучуком. К. ведут в сравнительно длинной (30—40-кратной) в,анне (о длине ванны смотрите выше) при t° не выше 70°. После К. товар промывают и подвергают оживке пропуском вначале через раствор мыла, а затем через раствор уксусной или муравьиной кислоты. После этой обработки товар без промывки направляют на центрифуги или на вакуум-отсосы и сушат (при умеренной ί°). Пряжу сушат в обычных аппаратах для пряжи (без натяжения). Ткани, не требующие вытяжки, сушат в т. н. фестонной сушилке, где их подвешивают свободными петлями на полках. Ткани, требующие ширения, сушат на одноярусных шпан-рамах. Горячий ток воздуха в шпан-раме дает шелку неприятный блеск, поэтому вентиляторы в шпан-раме отсутствуют и товар сушат естественным током воздуха. К. искусственного шелка, за исключе-

18

нием ацетатного, производится субстантивными, основными, сернистыми, кубовыми и ледяными красителями по методам К. хлопка. Кислотные красители применяют лишь при подцвечивании; шелк окрашивают в нейтральной ванне в светлые тона. Основными красителями нитратный шелк окрашивается непосредственно в светлые и темные тона, вискозный и медноаммиачный шелк— по предварительн. таннино-сурьмяной протраве или по катанолу при 50—70° в присутствии уксусной кислоты (2—5%). Субстантивными красителями эти сорта искусственного шелка красят, как хлопок. Наибольшее сродство субстантивные красители имеют к вискозному и медноаммиачному шелку; оно близко сродству субстантивного красителя к мерсеризованному хлопку. К. начинают при 30° и заканчивают при 50—70° в ванне с глауберовой солью (до 20%) и содой (до 1%); красят ¹/₂—1 ч. В нек-рых случаях при неровно кроющих красителях прибавляют в ванну мыла или ализаринового масла. Сернистыми и кубовыми красителями красят, когда к окраскам предъявляют повышенные требования прочности к свету и мытью. При К. сернистыми красителями t° ванны не повышают выше 50° и уменьшают колич. соды и глауберовой соли. После К. промывают, мылуют и снова промывают: Ледяными красителями (по нафтолам AS) красят с различными проявителями для получения разнообразных оттенков, причем необходимо многократно отварить товар с содою или едким натром перед обработкой его нафтолами. В остальном К. идет, как и мерсеризованного хлопка, но в проявительную ванну для сохранения блеска не прибавляют сернокислого глинозема.

Ацетилцеллюлоза ацетатного шелка обладает плохой смачиваемостью, ничтожной удельной поверхностью нити и отсутствием сродства к красителям для хлопка и шерсти. Обрабатывая ацетатный шелк теплым мыльным раствором, можно, частично омылив ацетильные группы, выявить структуру целлюлозы. Подготовленный т. обр. ацетатный шелк окрашивается нек-рыми субстантивными, сернистыми, кубовыми и основными красителями непосредственно. Этими же красителями красят, не омыляя шелка, в присутствии защитных коллоидов (желатины) и солей (ZnCl₂, MgCl₂) в слабоуксуснокислом растворе. В наст, время указанные методы почти не применяются. Для К. ацетатного шелка применяются специальные красители (целлитоновые, целлитон-прочные красители, целлитазоли идр.), относящиеся гл. обр. к антрахинонным производным, аминоазо-красителям (смотрите Ионамины) и органич. основаниям. Ионамины растворимы в воде; другие красители для ацетатного шелка трудно растворимы в воде. Ионамины в процессе К. при нагревании до 65° также выделяют свободное основание аминоазокрасителя, труднорастворимое в воде. В таком виде краситель окрашивает ацетилцеллюлозу, растворяясь в ней как в растворителе. Основание красителя, растворенное в волокне, в некоторых случаях (целлитазоли) м. б. проди-азотировано на волокне и проявлено. К. растворимыми красителями производится в присутствии глауберовой соли или хлористого аммония (до 30%) в течение ¹/₂—1 ч. при 60—70°. После К. промывают и делают оживку. К. нерастворимыми в водецеллитон-прочными и другими красителями (в тесте) ведут в мыльной ванне (2—3 г мыла на 1 л ванны) в течение ^г/₂—1 ч. при 60—70°. Ванна 1:30. Целлитазоли после крашения ди-азотируют на волокне и проявляют, как обычно. После крашения промывают и производят оживку. В. Абозин.

К. смешанных волокнистых материалов. Смешанными волокнистыми материалами называют такие, в состав которых входят два или более различных вида волокон. Смешанные волокна сравнительно редко подвергаются процессу облагораживания в виде непряденого материала, чаще в виде пряжи и гл. обр.—в виде ткани. Смешанные ткани из шерсти, шелка, льна с хлопком называются соответственно полушерстяными, полушелковыми, полульняными и т. д. Смешанные волокна с искусственным шелком в виде тканей и трикотажа также приобретают в настоящее время возрастающее значение. По характеру подготовки к К. и по красителям, применяемым при К., смешанные ткани можно разделить на имеющие в своем составе животные волокна (шерсть—хлопок, шелк— искусственный шелк и прочие) и смешанные ткани без животных волокон (хлопок—лен, хлопок—искусственный шелк и прочие). Смешанные ткани первого типа подвергаются предварительной подготовке к К. почти так же, как чисто шерстяные и шелковые. Подготовка к К. тканей второго типа ограничивается опаливанием, а затем отваркой и для К. в светлые оттенки—отбелкой. Полульняные ткани подвергаются этим операциям по способам и на аппаратах, какие приняты для облагораживания льна. Ткани, содержащие искусственный шелк (вискозный, медноаммиачный и ацетатный), опаливают на газовых палилках, расшлихтовывают обычно врасправку, промывают и отваривают так, как ткани из искусственного шелка. Все операции над тканями с искусственным шелком проводят, избегая натяжения. Для К. тканей, состоящих из смешанных волокон, применяются гл. обр. красители субстантивные, кислотные, основные, протравные, сернистые и кубовые; для ацетатного шелка специальные красители (целлитоновые, целли-тон-прочные и др.). Каждый краситель имеет по отношению к разным видам волокон в смешанных тканях индивидуальные особенности, стоящие в непосредственной связи с физико-химич. условиями К. Ц°, продолжительность К., реакция красильной ванны, присутствие в ней нейтральных солей ит.д.). Соответствующим выбором подходящих красителей, а также условий К. представляется возможным получить различные эффекты: 1) можно все виды волокон, входящие в состав смешанных тканей, окрасить в один цвет—это наиболее распространенный случай в практике; 2) можно окрасить одну составляющую смешанной ткани, оставляя белой другую (например просновка из искусственного шелка в шерстяной ткани) ; 3) наконец можно все волокна окрасить в^разные цвета—получение т. н. цветовых эффектов. Для

К. смешанных волокон применяют два способа: 1) однованный, при к-ром все составные части смешанного волокна окрашиваются одновременно, и 2) двухванный, когда каждая составная часть окрашивается отдельно. К. ткани и пряжи производят в обычных красильных аппаратах.

К. полушерсти (шерсть—хлопок) по однованному способу в один цвет является наиболее технически важным. Этот способ основан на свойстве некоторых субстантивных красителей красить в нейтральной ванне шерсть и хлопок одновременно и в один и тот же тон. Существенным является выбор красителей, т. к. они различно ведут себя при К. полушерсти. В этом отношении различают красители: а) окрашивающие хлопок и шерсть в один цвет, б) окрашивающие преимущественно хлопок, в) окрашивающие преимущественно шерсть и г) окрашивающие хлопок и шерсть в разные оттенки одного и того же цвета. Помимо этого субстантивные красители, вообще говоря, в кипящей ванне сильнее окрашивают шерсть, при средней же ί° (70—80°)—интенсивнее хлопок. При продолжительном К. окрашивается гл. обр. шерсть, при быстром—преимущественно хлопок. Равномерное окрашивание шерсти и хлопка достигается выбором соответствующего красителя, регулировкой <° и продолжительности К., а также составом вйнны. Слабокислая среда благоприятствует окрашиванию шерсти, слабощелочная—окрашиванию хлопка. Нейтральные соли способствуют извлечению красителя хлопком. Слабощелочная ванна способствует равномерности окрашивания хлопка. Для получения однотонной окраски К. полушерсти (полушерстяным черным АТ конц., полушерстяным прочнотемносиним В и др.) производят в нейтральной ванне в присутствии глауберовой соли (10—20 г на 1 л ванны), и если под конец К. необходимо повысить интенсивность окраски шерсти, то прибавляют небольшое количество уксусной к-ты. Увеличения прочности окрасок (к свету и мытью) достигают последующей обработкой солями меди, хрома, формальдегидом и др. К. полушерсти по двухванному способу заключается в последовательной окраске шерсти и хлопка в двух ваннах. В этом случае применяют комбинации из основных, кислотных и субстантивных красителей. Напр, красят в первой ванне шерсть кислотным или основным красителем накипу в слабокислой ванне (уксусная к-та); при этом хлопок почти совершенно не окрашивается; затем промывают и во второй ванне красят хлопок основными или субстантивными красителями. Выбор красителей зависит от того, требуется ли одноцветное или двуцветное окрашивание. При последующем окрашивании хлопка основными красителями ткань после кислотного К. промывают, таннируют (2—5% таннина), пропускают на сурьмяную соль, промывают и красят на холоду. Поступают иногда и так: хлопок окрашивают субстантивными диазотировочными красителями, дающими окраски, прочные к к-там, промывают и во второй ванне окрашивают шерсть кислотными красителями в кислой ванне. Двухванный способ более дорог, но дает возможность получить прочные, ровные и яркие цвета.

К. полушелка (шелк—хлопок) производят субстантивными красителями по однованному способу на барке или джиггере, но число субстантивных красителей, окрашивающих хлопок и шелк в один цвет, сравнительно невелико. Для получения прочных окрасок применяют субстантивные диазоти-ровочные красители с обычной последующей обработкой; после К. следуют промывка и оживка при 25° в ванне, слабо подкисленной уксусной или винной к-той. Более распространено К. субстантивными красителями по двухванному способу, когда во второй ванне путем подцвечивания выравнивают окраску или получают двуцветные окраски. К. или подцветка шелка во второй ванне обычно делается основными или кислотн. красителями при 40—50° в присутствии уксусной кислоты. При этом необходимо отметить, что кислотные красители окрашивают только шелк, а основные красители—одновременно и хлопок, предварительно окрашенный субстантивными красителями. Сернистые красители для крашения полушелка применяются чрезвычайно редко и только в присутствии защитных средств.

К. полушелка (шелк—шерсть) по однованному способу для одноцветной окраски производят преимущественно кислотными и субстантивными красителями. При К. кислотными красителями красят в подкисленной серной к-той ванне с глауберовой солью. Шерсть лучше окрашивается накипу, затем темп-ру понижают и окрашивают шелк при 60—70°. С увеличением кислотности ванны лучше окрашивается шелк. Субстантивными красителями красят в нейтральной ванне накипу с последующей охлаждающейся ванной. По двухванному способу получают двуцветные окраски (шанжан), применяя некоторые основные и кислотные красители. Вначале окрашивают шерсть почти накипу, затем в другой ванне—шелк такими красителями, которые хорошо окрашивают шелк в холодной подкисленной ванне.

К. полульняных тканей (лен— хлопок) производят преимущественно однованным способом субстантивными, сернистыми и реже основными красителями в тех же аппаратах, что и хлопок. К. этими красителями в общем сходно с К. хлопка. Однако вследствие более трудной по сравнению с хлопком пропитываемости льняного волокна оно прокрашивается труднее. Поэтому для лучшей прокраски льняного волокна К. ведут медленно и в присутствии смачивающих веществ—контакта Т, ализаринового масла и др. При К. субстантивными красителями уменьшают % глауберовой соли и увеличивают % соды. При К. сернистыми красителями также уменьшают % соли и увеличивают % сернистого натрия.

К. смешанных тканей с искусственным шелком очень разнообразно вследствие многообразия волокон, составляющих эти ткани,—шерсть, шелк, хлопок, вискоза (медноаммиачный и нитратный шелк) и ацетатный шелк—и их красильных особенностей. Однованный способ применяется только для тканей из двух, реже трех смешанных волокон. Смешанные ткани без ацетатного шелка красят подобно шерсти—хлопку, учитывая, что искусственный шелк имеет большее сродство к красителям, чем хлопок. К. ведут при t° не выше 70°. Ацетатный шелк с хлопком или вискозой красят в присутствии мыла и глауберовой соли субстантивными и целлитоновыми или целли-тон-прочными красителями для ацетатного шелка при 60—75°. Ацетатный шелк с шерстью или¹ натуральным шелком красят одновременно красителями для ацетатного шелка и кислотными или субстантивными красителями в присутствии глауберовой соли и уксусной (или муравьиной) к-ты; продолжительность К. ³/₄—1 час; 1⁰ 30—80°. В зависимости от комбинации красителей этим способом можно получать одноцветные, двуцветные окраски и резервы на тканях (белые эффекты). Двухванный способ значительно проще; например при К. смешанной ткани— шерсть, натуральный шелк, ацетатный шелк и вискоза—шерсть и шелк окрашивают в первой ванне кислотными красителями, которые одинаково выбираются этими волокнами, затем в свежей ванне красят ацетатный шелк и вискозу, как указано в однованном способе. Для получения чистых многокрасочных эффектов можно во второй ванне окрасить только ацетатный шелк, а в третьей субстантивными красителями—вискозу с прибавкой катанола W(4 %) для защиты шелка и шерсти от субстантивного красителя. Таким способом можно получить чистый трехкрасочный эффект. в Абозвн.

Лит.: Шапошников В. Г., Общая техно логия волокнистых и красящих веществ, М.—Киев, 1926; Петр о вП.,В и кто р о вП.,М алют а н Н., Химическая технология волокнистых веществ, Иваново-Вознесенск, 1928; Петров П., Химическая технология волокнистых материалов животного происхождения, Москва, 1924; Федорове. А., Руководство по белению, крашению и печатанию хл,-бум., шерстяных и шелковых изделий, Москва, 1923; Георгиевич Г., Химич. технология волокнистых веществ, перевод с нем., СПБ, 1913; Р у г г л и П., Практикум по крашению и анализу красителей, пер. с нем., Л., 1929; Прайс П., Успехи текстильной химии, Л., 1926; Липатов С. М., Коллоидохимические основы крашения, Иваново-Вознесенск, 1929; Орлов Н., Основные начала крашения и печатания, Киев, 1911; Пора й-К о ш и ц А., Горелик Н. я ПеськиЕ, К теории и практике крашения кисл. и субст. красителями, «ИТПТ», 1929, 6; Пора й-К о ш и ц А., К теории крашения волокон животного происхождения, «Шерстяное дело», Москва, 1925, 11—12; Библиотека «Шерстяное дело», М., 1927, кн. 2; Ильинский М., Прочное крашение шерсти адсорбционным методом, «Шерст. дело», 1925, 11; Грибоедов Д. и Меос А., Влияние степени промывкиШ-рстяной ткани на ровноту окраски,«Текст, новости», Москва, 1929. стр. 505; Леви некий П., Мелихов С.иБеленький Л.,К исследованию вопроса о крашении шерсти при пониженных температурах, «Шерстяное дело», Москва, 1930, 1—2, стр. 134; Санин А., О составе лака, образующегося на хл.-бум. волокне при крашении его основными красителями, «Тскстильныеновости», Москва, 1927, б—7; Викторов Π. П. и С ы р к и н 3., Идентична ли дигалловая кислота таннину как протрава для основных красителей, «ИТПТ», 1926, 37—38; Песков Н., Фиксация красителя на волокне и степень его дисперсности в растворе, там же, 1976, 5: Филиппов Н. и Воронков Б., Закрепитель Т и его приготовление, там же, 1926, в; М а л ю т п н Н., О составе, нафтолов ряда AS, там же, 1926, S; Ф о д и м а н Л., Беленький Л., Г о х м а п Э., Сернистое крашение шерсти и полушерсти, «Шерст. цело», Москва, 1930, 1—2, стр. 112; Handb. d. Farberei der Seidenfasern, lirsg. v. R. Loewen-thal, 3 Auli., В. 1—2, 1921—23; Heermann P., Technologie d. Textilveredelung, 2 AufI. Berlin, 1926; G e о r g i e v i c s G., Lehrbuch d. Chem. Techno-logie d. Gespinstfasern, 4 Aufl., B., 1924; Haller

R., Chemische Technologie d. Baumwolle, Technolo-gie d. Textilfasern, hrsg. v. O. Herzog, В. 4, T. 3, В., 1928; Z a n k e r W., Die Farberei, 2 Aufl., Lpz., 1922; Herzfeld-Wutb, Die Praxis d. Farberei, B., 1916; Ristenpart E., Chemische Technologie d. organischen Farbstoffe, Lpz., 1925; Handb. d. Zeug-drucks, hrsg. v. G. G e о r g i e v i c s, R. Haller, L. Lichtenstein, Leipzig, 1927—30; M a t-thews .1., Die Textilfasern, В., 1928; Gnehm R., Taschenbuch fiir d. Farberei mit Beriicksichtigung d. Druckerei, 2 Aufl., B., 1924; Brass K., Praktikum d. Farberei u. Druckerei, 2 Aufl., B., 1929; Ley H., Die neuzeitliche Seidenfarberei, B., 1921; Heuser E., Die Apparatfarberei d. Baumwolle u. Welle, B., 1913; W e 1 t z i e n W., Chemische u. physik. Technologie d. Kunstseide, Lpz., 1930; Schwalbe G., Neuere Farbetheorien, Stg., 1907; P e 1 e t-J о 1 i v e t L., Theorie d. Farbeprozesses, Dresden, 1910; Z a c h a-r 1 a s P., Die Theorie d. Farbevorgange, Berlin, 1908; S a n s ο n e, Kompendium d. Farberei-Chemie, W.— Leipzig, 1912; Brass КUntersuohungen iiberd.Zu-standekommen v. Farbungen, «Z. ang. Ch.», 1925, p. 853; Kartaschoff, «Helvetico-chimica acta», Basel, 1927; Ruggli P., Chemische und physik.-chemische Betrachtungen der Farbevorgange, «Melliands Textilberichte», Heidelberg, 1929, p. 536; Meyer K., Zur Phvsik u. Chemie d. Farbevorgange, ibid., 1925, p. 737,‘ 1926. p. 605, 1927, p. 783, 1928. p. 573; E 1 δ d E., Studien fiber Beiz- und Farbevorgange, ibid., 1929, p. 707. Д. Грибоедов.

К. бумаги. Сюда относятся: подцветка белой бумаги, производство.цветных бумаг, выработка меловых бумаг и др. К. бумаги м. б. разделено на следующие группы: 1) К. бумажной массы (смотрите Бумажное производство) в ролах, 2) К. готовой бумаги погружением в раствор красящего вещества, 3) К. поверхности бумаги.

К. в ролах подвергается около 95% бумаги, причем преобладают К. в белый цвет и подцветка; при этом применяются минеральные краски (охра, умбра, красные окиси железа, хромовая желтая—крон, берлинская лазурь, ультрамарин), сажа и сине-тетич. органич. красители; естественные красители почти не применяются. Минеральные краски светопрочны, но сравнительно с органич. красителями обладают значительно меньшей красящей способностью и в нек-рых случаях понижают прочность бумаги; применение их объясняется дешевизной и возможностью использования их в качестве наполнителей, необходимых для придания бумаге специального характера. Наибольшее применение в К. бумаги имеют синтетич. органич. красители, что объясняется богатством оттенков, удобством К., сравнительной дешевизной и отсутствием отрицательного влияния на прочность готовой бумаги. При К. бумажной массы применяют основные, кислотные, субстантивные, сернистые, кубовые красители и нерастворимые в воде лаки нек-рых органич. красителей (последние играют ту же роль, что и минеральные краски); особого оборудования в данном случае не требуется, кроме небольших баков и в некоторых случаях резервуаров для раствора красителя, формы для ручной вычерпни (для проб) и измерительных приборов. Красители растворяют в горячей или кипящей воде (кроме аурамина, который растворяют в воде не выше 60°), охлаждают, разбавляя холодной водой, и спускают в рол. Количество воды для разварки зависит от красителя, которого берут от 20 до 40 а на л в зависимости от индивидуальных особенностей красителей. К жесткой воде, при растворении основных красителей, прибавляют небольшое количество уксусной к-ты.

Красители различных групп растворяют отдельнонепосредственно перед употреблением и после фильтрации (через мелкое сито) по очереди дают в рол, В зависимости от состава бумажной массы и материала для проклейки красители осаждаются на волокне в виде нерастворимых лаков или закрепляются на волокне в силу сродства к бумажной массе. Основные красители применяются для «сытых» и ярких оттенков, к которым не предъявляют больших требований в отношении светопрочности. При К. клееной бумажной массы глиноземно-смоляные соли, образовавшиеся из смоляного мыла и сернокислого глинозема, имеющие кислый характер, образуют с основными красителями нерастворимые соли, остающиеся на волокнах; ванна почти истощается. Кислотные красители применяют либо отдельно либо в смеси с основными. В последнем случае ванна б. ч. истощается совершенно, т. к. эти две группы красителей взаимно осаждают друг друга. При К. неклееной бумажной массы кислотные красители применяют с прибавкой закрепляющих средств (квасцы и проч.), дающих с кислотными красителями трудно растворимые соли. Отсутствие сродства к различным видам целлюлозного волокна позволяет получить при помощи кислотных красителей при смешанных композициях равномерную окраску. Кислотные красители значительно светопрочнее основных и дают достаточно яркие оттенки. Субстантивные красители имеют сродство к целлюлозному волокну; они хорошо применимы как для клееной, так и неклееной свободной от древесины бумажной массы. При К. в темные тона полезно прибавлять в рол до 20% глауберовой соли; ванна почти истощается. Окраски получаются относительно прочные к свету и воде. Кубовые и нерастворимые красители применяют для клееной бумаги высших сортов с большой прочностью к свету, воде и к-там. Кубовые красители идут главн. образ для светлых тонов (для подсиньки—· индантреновый синий разных марок и др.). Различные химические вспомогательные материалы добавляют в рол после красителя и до прибавления клея и глинозема, строго-соблюдая каждый раз порядок. Рецепт крашения бумаги вырабатывается практически и зависит от густоты массы в ролах, ее размола, красителя, а также и от применяемых химических реактивов.

К. готовой бумаги погружением в раствор красящего вещества производится или на глезерах бумагоделательной машины (смотрите) или в особых красильных машинах (тонкие—папиросные—бумаги), снабженных также приспособлением для гофрирования бумаги (гофрированная шелковая бумага). Наиболее употребительны кислотные красители, которые обеспечивают ровность окраски; К. ведут в горячем растворе. При К. на глезерах раствор красителя увлекается валами глезера из особой коробки, боковые стенки которой тщательно пригнаны к валу глезера и окрашивают бумагу при прохождении ее между валами. К. на глезерах применяется для небольших партий цветных бумаг и главным образом для окрашивания коробочного картона.·

К. поверхности бумаги заключается в нанесении на поверхность бумаги тонкого слоя минеральных веществ (глинки, бланфикса или др.) в смеси с клеящими и красящими веществами. Цель К.—образовать на бумаге ровную поверхность различных оттенков, воспринимающую печатную краску (литографские, меловые и другие бумаги), или сообщить бумаге глянец, цвет и другие свойства, присущие разнообразнейшим техническим бумагам. Наиболее важными технически являются бумаги, применяемые в полиграфии, деле—меловые, литографские, баритованныо бумаги (фотографические) и грунтовые обои (белые, цветные). Производство (по стадиям) состоит в приготовлении краски (смеси, которой покрывают бумагу), окраске, сушке, отделке, сортировке и упаковке. Основание грунта—отмученный каолин, бланфикс или мел—замешивают с раствором клеящих веществ в мешалках-краскотерках, сюда же вводят красители, лаки, восковые эмульсии и другии составные части краски. В качестве клеящих веществ применяются водные растворы столярного клея (1:3), казеина (1:5), желатины (1:5). Клей и желатину варят в котлах с паровой рубашкой при 1° не выше 75°. Казеин растворяют в тех же котлах в щелочной среде (5—7% буры, 1—2% технич. аммиака, в зависимости от кислотности казеина) при 60°. В качестве красящих веществ применяют минеральные краски (очень редко), лаки органич. красителей в пасте и растворимые в воде красители, гл. обр. основные и кислотные. Восковыми эмульсиями служат мыльные суспензии воска (пчелиного, карнаубского и др.). Клеящих веществ берут от 15 до 25% от сухого веса грунта. Воды в краске около 50%. Бумага в каждом случае К. должна иметь специфич. свойства: однородность, хорошую (машинную) гладкость, достаточную пористость, что необходимо для проникновения клеящего вещества грунта в бумагу, чтобы обеспечить прочность окраски на бумаге и т. д. Закрепление краски (сообщение ей прочности к трению) достигается добавлением хромовых квасцов или формалина для приведения клея в нерастворимое состояние. После тщательного размешивания в механич. мешалках краску пропускают сквозь ручные или механич. сита и подают на красильные машины.

Существует два метода крашения поверхности бумаги: 1) краска наносится на бумагу бесконечным сукном и разравнивается на ее поверхности системой щеток; 2) краска наносится на бумагу валиком и избыток ее снимается особым ножом—раклей. Краг сильные машины, работающие по первому методу, бывают для одностороннего и .двустороннего К. Наиболее распространенный тип—машина для одностороннего крашения (смотрите фигура). Бумага проходит с ролика между валиком А и бесконечным сукном В, к-рое, принимая краску из корыта С, наносит ее на поверхность бумаги. Бумага с краской огибает цилиндр Ώ, где она проходит под системою подвижных и неподвижных щеток, которые распределяют и разравнивают краску, и пневматич. тягой протаскивается на палочный аппарат т. н. фестонной суш и л к и. На этой машине производят грунтовое К. баритованных, меловых и тому подобное. бумаг, причем грунта берется обычно 25% от веса бумаги. В машинах, работающих по второму методу, бумага с ролика проходит между двумя валиками, из которых один погружен в корыто, отжимается, проходит под раклей и через направляющий ролик поступает в сушилку; при этих машинах бывают сушилки интенсивного действия, с сокращенным сушильным ходом. Бумага проходит через камеру с горячим проточным воздухом, досушивается на сушильном барабане и в конце сушилки накатывается на накатных машинах, дающих плотную намотку бумаги, что необходимо при дальнейшей обработке ее.

Отделка крашеной бумаги является существенной частью крашения бумаги. При К. бумаги широко применяются машины для придания бумаге глянца (фрикционный каландр, агатовые и щеточные машины), для получения тисненой поверхности и других Эффектов. В. Абозин.

Н. кожи. Все сорта мягкого кожевенного товара подвергаются в настоящее время К. и лишь в виде исключения применяется кожа с так называемой натуральной окраской, сообщаемой коже дубильными материалами. По отношению к окраске следует различать следующие сорта кожевенного товара: а) краснодубная кожа, выдубленная танни-дами, б) хромовая кожа, выдубленная хромовыми солями, в) лайковая кожа, выдубленная солями алюминия, г) замша—кожа жирового дубления. Каждый из этих сортов требует специальной подготовки к процессу.

Подготовительные операции. Краснодубная кожа после дубления и сушки всегда содержит нек-рое количество таннидов, которые в красильной ванне могут вызвать выпадение части основных красителей и дать пятнистую окраску; поэтому первая подготовительная операция заключается в тщательной промывке кожи в проточной воде. При К. в светлые тона необходимо иметь лицо кожи совершенно ровной окраски. Так как обыкновенно танниды отлагаются на лицевом слое кожи неравномерно и дают пятнистую окраску, то избыток таннидов удаляют отбелкой. Для этой цели пользуются свойствами таннидов переходить в щелочной среде в легко растворимую форму; кожу промывают в растворе буры или соды (0,5% соды кальцинированной или 2% буры от сухого веса кожи) в течение 10—15 мин. при t° не выше 30—35°, затем промывают водой и нейтрализуют раствором щавелевой или муравьиной кислоты. Т. к. при этой операции лицевой слой слегка раздубливается, то обычно дают еще легкое додубливание, В этом случае применяют чаще всего сумах (5—10% от веса кожи), т. к. он придает ровный и светлый тон коже. Как промывку и отбелку, так и дубление обычно ведут в барабане, реже в гашпиле. Применение сумаха однако связано с тем, что в ткани кожи остаются вымываемые танниды; для перевода их в нерастворимую форму производится обработка закрепителями, дающими с таннидами нерастворимые соединения. В качестве закрепителей служат рвотный камень и щавелевокислый калий-титан. Последний находит в настоящее время все большее применение при К. в коричневые тона, так как сообщает коже прекрасную по ровности и оттенку окраску. Кожа хромового дубления требует перед К. иных подготовительных операций. Помимо хромовых солей, удержанных тканью чисто механически и переходящих в красильный раствор, имеется и второй недостаток: хромовая кожа после дубления всегда дает кислую реакцию вследствие гидролиза остающихся в ткани кожи основных хромовых солей. В виду этого перед К. хромовую кожу обрабатывают раствором щелочи (1,5—2% буры или эквивалентные количества бикарбоната, силиката натрия, смеси аммиака и сернокислого аммония) с таким расчетом, чтобы хромовая соль, соединенная с волокном, отнюдь не перешла целиком в гидрат окиси хрома (в этом случае получается грубая и ломкая кожа). Кожа лайкового дубления характеризуется непрочностью соединения волокон с солями алюминия. Поэтому К. этого сорта кожи может производиться щеткой или на специальных машинах; если К. производится в красильных ваннах, то необходимо затем додубливать кожу дополнительно. Подготовительная операция перед К. состоит в легкой промывке для удаления с поверхности кожи избытка алюминиевых солей, чтобы иметь лицевой слой с равномерным отложением их. Кожа жирового дубления (замша) поступает в К. обычно в виде т. н. сального товара, то есть с остатками ворвани от процесса дубления. Поэтому первой подготовительной операцией является обезжиривание путем промывки раствором мыла (ок. 2 килограмма на 100 шт.). При наличии специального аппарата обезжиривание производят при помощи растворителей жиров (чаще всего при помощи легкого бензина). Интенсивный желтый цвет замши мешает окрашиванию в светлые тона. Поэтому после обезжиривания следует беление замши. Для этой цели применяется перекись водорода (обычно готовится из перекиси натрия и серной к-ты) или марганцовокислый калий (перманганат); последний дает лучшие результаты (перманганат берется 0,1%-ный, 1° ванны 35°, продолжительность беления ³/₄—1 ч.). Образующийся на замше темный осадок двуокиси марганца удаляется в последующей ванне—в растворе сернистой кислоты или же (чаще) в растворе гидросульфита.

Методы крашения. 1) К. щеткой (старинный метод) применяется сейчас редко—для К. дубных кож только по лицу и для кожи лайкового дубления. Способ требует незначительного расхода красителя,

но невыгоден в смысле трудоемкости. Ровность тона достигается тем, что кожу красят во влажном состоянии после предварительного разглаживания циклей по лицу.

2) К. п о г р у ж е н и е м (в корытах и мульдах) при массовом крашении неприменимо в виду большой трудоемкости, т. к. требует многократного окрашивания каждой кожи в отдельности. 3) К. о б л,и в а н и е м заключается в обливании из ковшей кожи, повешенной на шесте над корытом, красильным раствором. Метод дает очень равномерную окраску, экономичен в смысле расхода красителей и более выгоден в отношении трудоемкости, чем предыдущие способы. Недостаток его—очень слабая прокраска кожевой ткани, благодаря чему при растягивании кожи окраска заметно бледнеет. 4) К. в гашпилях и барабанах применяется при массовом К. товара на з-де. Гашпиль удобнее барабана, т. к. позволяет следить за процессом К. и регулировать ί°, повышая ее к концу К* Недостаток гашпиля—большое количество воды (300—400 % от веса кожи вместо 150% в барабане), затрудняющее использование красильн. раствора; поэтому К. кожи ведется б. ч. в барабанах.

5) К. пульверизацией, применявшееся раньше при отделке кожи для нанесения аппретуры, в последнее время стали применять и при К. щеткой (лайковая кожа). Машины, служащие для этой цели, состоят из круглых и четырехугольных корыт со стоком и из равномерно двигающегося опрыскивателя, из которого красильный раствор под давлением 3—5 atm наносится на кожу, находящуюся в корыте.

Красители для К. кожи применяются основные, кислотные и субстантивные. Так как основные красители требуют предварительной протравы таннидами, то они и применяются всегда при К. краснодубной кожи. Хромовая кожа перед К. основными красителями подвергается предварительно протравлению таннидами (гамбиром, сумахом) с последующим закреплением рвотным кам^· нем или щавелевокислым титан-калием. Недостаток основных красителей—подчеркивание дефектов и неравномерность строения лица кожи—заставляет при К. хромовой кожи основными красителями применять их в комбинации с красителями субстантивными, а именно: сначала кожа окрашивается субстантивными красителями, затем следует протравление таннидами и наконец К. основными красителями, ценными яркостью оттенков. Субстантивные красители наиболее распространены для К. кожи хромового дубления. К. ими требует соблюдения основного условия: процесс должен вестись в строго нейтральной или слабощелочной ванне. Так как кожа всегда имеет слабокислый характер, то небольшая добавка щелочи в ванну является необходимой. Кислотные красители наряду с субстантивными находят широкое применение при К. хромового товара. Достоинством кислотных красителей является их способность давать более глубокую прокраску. Поэтому кислотные красители применяют особенно часто при цветном К. хромовой кожи (в светлые и коричневые тона). Для сообщения красильной ван не кислотности применяют обычно муравьиную к-ту. Расход красителя (обычно 1—2,5% в зависимости от цвета) при К. кожи обычно рассчитывается по весу влажной кожи, подготовленной к К. (т. н. «строганый вес», то есть вес кожи после строжки). Протравные красители (кампеш, кверцитрон и т. и.), игравшие ранее чрезвычайно большую роль в крашении кожи, в настоящее время применяются лишь в незначительном количестве в тех случаях, когдане имеется нужной марки анилинового красителя (при крашении лайки и замши).

Ниже приводятся примеры К. различных сортов кожи (%-ные количества указаны от строганого веса). I. К. в черный цвет хромового опойка. Промывка в барабане проточной водой 30 мин.; нейтрализация (воды 150%, буры 1,5%) при 30°, продолжительность 45 минут; промывка в барабанах проточной водой 15 мин.; красильная ванна в барабане (воды 150%, краски черной для хромовой кожи 1,25%) при 55°, продолжительность 30 минут; после вливания жировой эмульсии (7 ч. ализаринового масла, 5 ч. касторового масла, 5 ч. веретенного масла, 50 ч. воды—всего 2,5% жиров) при 55°, продолжительность 45 минут; выгрузка; отжимка; сушка. II. К. в коричневый цвет шевро (хромовой коз-лины). Промывка и нейтрализация—как и в предыдущем случае; 1-я красильная ванна (воды 150%, коричневого для кожи ГТ 0,3%, коричневого кислотного 5Г 0,8%, коричневого для кожи Г 0,8% при 60°, продолжительность 40 мин.; 2-я ванна протравная (отвар ивовой коры в количестве 8%, воды 150%) при 40°, продолжительность 30 мин. (с добавлением 0,5% рвотного камня— 15 мин.); 3-я ванна из основных красителей (воды 150% от строганого веса, бисмарка коричневого 1,0%, хризоидина 0,3%) при 55°, продолжительность 40 мин.; промывка; жировка; отжимка; сушка. III. К. замши (хромовой) в коричневый цвет. Жировка: жировая эмульсия (5 ч. марсельского мыла, 0,3 ч. буры и 7,5 ч. воды) нагревается острым паром до растворения; добавляется 1 ч. касторового масла; по остывании добавляется 1 ч. яичного желтка. Жировальной смеси берется 5%, воды 50%, t° 45°, продолжительность 30 минут; отжимка; сушка; шлифовка; промывка в воде при 60° в течение 1 часа; 1-я ванна (воды 150%, кислотного желтого 1%, аммиака 1%) при 60°, продолжительность 30 минут; 2-я ванна (воды 150%, гамбира 2%) при 60°, продолжительность 20 мин.; 3-я ванна (воды 150%, прочного коричневого К 1%) при 60°, продолжительность 30 минут; добавляется 1 % муравьиной кислоты, растворенной в 5 л воды; продолжительность вращения 10 мин.; ПрОМЫВКЯ J рВЗВОДКсЦ сушка. н. Егор кин.

К. меха. Целью крашения меха является его «облагораживание»—придание меху более приятного для глаза цвета и оттенка. В настоящее время почти все меха подвергаются К. Даже наиболее благородные меховые шкурки (куница, соболь, илька и тому подобное.) подвергаются в большинстве случаев «подцветке», то есть К. верха волоса для придания I меху более глубокого оттенка,

Непосредственно перед К. волос очищают от покрывающего его слоя жировых веществ (обезжиривание), и концы волос, имеющие очень плотное строение, что мешает красильным растворам проникать вглубь ткашиво-лоса, размягчают (уморение). После обезжиривания и уморения следует тщательная промывка, а затеммеховыешкурки подвергают К. До последнего времени К. меха производилось почти исключительно протравными красителями. В новейшее время их б. ч. вытеснили красители типа черного анилина, получаемые при помощи веществ, известных под марками: урсолы, нако, фурролы, бру-нины и друг. Подробнее о К. меха см. Меховое производство.

Лит.: К. кожи: Л а м б М., Крашение и отделка кожи, пер. с апгл., Петроград, 1918;×е и ф е ц С., Практическое руководство по крашению хромовой КОШИ, М.—Л., 1926; Lamb М.—J а b 1 о n s к у L., Lederfarberei u. Lederzurichtung, 2 Aufl., В., 1927; Jettmar J., Das Farberei des lohgaren Leders, 2 Aufl., Leipzig, 1922; «Collegium», Ober-Ramstadt; «La cuir technique», P.; «Der Gerber», Teplitz-Schijnau; «Journ. of the Amer. Leather Chemists Assoc.», N.Y.— К. бумаги: Производство полуфабрикатов и бумаги, т. 2, ч. 4, М„ 1927 и т. 3, ч. 3, М„ 1928; Н о f-m a η η С., Praktisches Handbueh der Papierfabrika-tion, 3 Aufl., Berlin, 1926; Weichelt A., Bunt-papier-Fabrikation, 3 Aufl., Berlin, 1927; Erfurt J., Das Farben d. Papierstoffes, 3 Aufl., Lpz., 1912.