> Техника, страница 55 > Креозот
Креозот
Креозот, продукт перегонки тяжелого масла, получающегося из смолы букового дерева (смотрите Дерево, сухая перегонка). По составу креозот представляет собою смесь свободных фенолов и метиловых эфиров двуатомных фенолов, кипящую в пределах 200—220°. Креозот—бесцветная или слабожелтая, сильно преломляющая свет жидкость, жгучего вкуса, с характерным пригорелым острым запахом, при 20° сиропообразная, но не застывающая; уд. в D1S>1,075. При растворении в 120—150 частях воды при 15° К. дает мутный раствор, в кипящей воде—прозрачный; со ом, эфиром, бензолом, нефтяным бензином, сероуглеродом и уксусной кислотой смешивается в любых отношениях. В гольном растворе 1:4 с хлорным железом К. сначала дает муть, затем голубое окрашивание, быстро переходящее в серо-зеленое и далее в грязнокоричневое, с выделением такого же цвета хлопьев (реакция на Гваякол). Бромная во
да с водным раствором К. выделяет красно-бурый осадок. К. растворим в слабых растворах щелочей. На воздухе он горит сильно коптящим пламенем. К. обладает высокими противогнилостными и противобродиль-ными свойствами (дым, получающийся при горении дерева, своей консервирующей способностью обязан присутствию К.); он свертывает белки и раздражающе действует на кожу и слизистые оболочки. В состав К. входят: гваякол, С6Н4(Н0)(СН30)г (50—60%), креозол, С,Н.,(СН3)1(СН30)3(Н0)1, м-кревол С6И4(СН3)(НО)4, флорол, С6Н4(С2Н5)(НО)а, ксиленолы, СвН3(СН3)2(НО), и пирогаллол-диметиловый эфир, С6Н3(СН30)21>2(Н0)3; далее — метилпирогаллолдиметиловый эфир, С6Н2(СН3)(СН30)2(Н0), и пропилпирогаллол-диметиловый эфир, С6Н2(С3Н,)(СН30)2(Н0).
Для получения К. смолу букового дерева, содержащую его до 5%, подвергают перегонке и фракцию, кипящую при 150—250°, с уд. весом >1(т. н. тяжелое масло) обрабатывают едким натром для извлечения фенолов и к-т. Осветленный раствор разлагают серной кислотой, снова обрабатывают едким натром с последующим разложением серной кислотой, повторяя эту операцию до тех пор, пока не получат продукта, нацело растворяющегося в едком натре и дающего совершенно прозрачный раствор. По разложении прозрачного щелочного раствора серной кислотой всплывший на поверхность маслянистый слой сырого К. отделяют, промывают слабым раствором едкого натра, осторожно перегоняют и отбирают фракцию, кипящую при 200—220°.
В настоящее время предложено много других методов выделения К. из сырого тяжелого масла. Для удаления к-т и выделения фенолов применяется например обработка магнезией или же сырое масло — непосредственно или после разделения на фракции, кипящие при различных ί°,—обрабатывают конц. соляной к-той под давлением. Чтобы получить совершенно чистый К., имеющий удельн. вес А5=1,08 и растворяющийся без остатка в слабых щелочах, приходится многократно обрабатывать сырой К. слабыми растворами едкого натра, продувать ще-лочный раствор паром (для освобождения от суспендированных маслянистых частичек) и по выделении К. к-той многократно перегонять его в медном кубе с термометром, причем первые перегонки обычно ведут с применением медного холодильника, последняя же дистилляция производится с серебряным холодильником. Трудность получения креозота в чистом виде зависит от присутствия в нем помимо фенолов и их производных некоторых веществ (главным образом углеводородов), не реагирующих со щелочами, но в присутствии фенолов растворяющихся в них, чем и обусловлена необходимость повторных обработок щелочами и кислотой.
К. применяется в медицине и санитарии как дезинфекционное средство. Он является также исходным веществом для получения ряда патентованных лечебных средств; сюда относятся продукты конденсации креозота с к-тами: фосфорной, валериановой, масляной, камфорной и дубильной; помимо того применяются также. соединения креозота с уксуснокислой ртутью и продукты уплотнения его с формальдегидом.
В технике гораздо большее значение, чем древесный К., имеет К., получаемый из каменноугольного дегтя,—так называемым креозотовое масло. Среди жидких продуктов перегонки каменноугольного дегтя креозотовое масло относится к наиболее высоко-кипящим фракциям (при t° от 150 до 400°). Обычно при получении креозотового масла отбирают фракции, которые кипят в пределах 220—300°, причем допускается не более 10% продуктов, кипящих ниже 235°. Креозотовое масло имеет уд. вес Х>15=1,03 -у- 1,10; содержит нафталина не более 5% (немецкие сорта) или 10% (русские) и от 8 до 10% высших фенолов и нафтолов, растворяющихся в едком натре. Высшие фенолы, вплоть до тетра- и пентаметилфенолов, являются наиболее ценной составной частью креозотового масла; кроме того в нем присутствуют азотистые основания ряда пиридина и хинолина, а также и гетероциклические азотистые продукты, как карбазол и инден.
Креозотовое масло в технике считается лучшим из антисептических средств, в особенности для предохранения дерева от гниения. Пропитанные им сосновые шпалы выдерживают от 20 до 30 лет службы, - тогда как без такой обработки они приходят в негодность через 7 лет; пропитанные им телеграфные столбы держатся до 50 лет. В настоящее время годовое потребление креозотового масла превысило 3 500 тонн На бензольных заводах креозотовым маслом пользуются в качестве «поглотительного масла» для орошения скрубберов и улавливания легких углеводородов; его применяют также для извлечения уксусной кислоты из жидких продуктов сухой перегонки дерева. Употребляемые для этих целей дистилляты подвергаются более тщательн. очистке, чем шпалопропиточное креозотовое масло: они должен быть освобождены от нафталина, антрацена и других твердых составных частей и должны оставаться жидкими при низких ί°. При сухой перегонке дерева креозотовое масло применяют в качестве катализатора, предварительно обрабатывая им древесную стружку, что ведет к увеличению выходов метилового а; особенно сильное катализирующее действие достигается при ведении сухой перегонки под давлением. Наконец креозотовое масло находит применение в качестве топлива для котельных и для двигателей внутреннего сгорания; как жидкое горючее оно уступает мазуту, обладая меньшей теплотворной способностью.
Лит.: Пантелеев В. П., Сухая перегонка дерева, М., 1920; Козловский П., Сухая перегонка дерева, М., 1906; Фокин Л. Ф., Обзор химической промышленности в России. Каменноугольная смола, ч. 2, вып. 1, П., 1922; В u g g e G., Industrie d. Holzdestillationsprodukte, Tecbnisehe Forlsclirifts-berichte, hrsg. v. B. Rassow, B. 15, Dresden,—Leipzig, 1927 ; Ullm. Enz., B. 7; Meyer’s Lexikoa, 7 Auflage, B. 7, Lpz., 1927; Cbemische Technologie d. Neuzeit, herausgegeben v. O. Dammer, B. 5, Stuttgart, 1925; Hager’s Handbuch d. PharmazeuLiscben Praxis, В. 2, Berlin, 1929. В. Карасев.