Кровяная соль

Кровяная соль. Же л т а я К. с., железистосинеродистый калий, ферроцианид калия, желтое синькали, K₄Fe(CN)₆-3H₂0, крупные светложелтые кристаллы моноклинной системы, удельн. в 1,86; 100 ч. воды при 15° растворяют 25 ч., при 100°—около 100 ч. соли. При t° выше 100° соль теряет всю кристаллизационную воду; при накаливании она разлагается, выделяя азот и оставляя KCN и карбид железа FeC₂, окислителями переводится в красную К. с. (смотрите ниже); в растворах реагирует как комплексная соль, образуя ионы К и комплексный четырехвалентный анионFe(CN)_e".При действии соляной кислоты желтая К. с. дает свободную железистосинеродистоводородную кислоту, H₄Fe(CN)₆, в виде непрочного белого осадка; с крепкой серной кислотой выделяет окись углерода, а с разбавленной—синильную кислоту, HCN. С солями окиси железа образует синий осадок берлинской лазури.

Желтая К. с. содержится в аммиачной воде газовых з-дов; она получается также при растворении измельченного металлич. железа или гидрата закиси железа, Fe(OH)₂, или сернистого железа, FeS, в цианистом калии, или цианистого железа, Fe(CN) ₂, в едком кали. Фабрикация желтой К. с. по старому, теперь уже почти совершенно оставленному, способу заключается в том, что азотсодержащие животные отбросы (кожа,кровь,рога, сухожилия, шерсть и тому подобное.). обугливают при возможно низкой t°, причем получается ок. 30% животного угля с 5—7% азота; далее уголь прокаливают в смеси с поташом и остатками железа, плав выщелачивают водой и из раствора выкристаллизовывают желтую К. с. В настоящее время K₄Fe(CN)₆ получают почти исключительно в качестве побочного продукта при сухой перегонке каменного угля, 7—25% азота которого отщепляется в форме CN-группы (синильная кислота, HCN, свободный дициан, С ₂ N ₂, и т. д.). У лав ливание цианистых соединений из каменноугольного газа газовых з-дов производится одновременно с поглощением сероводорода—путем пропускания газа через адсорбер, содержащий влажн. гидроокись железа,—или в специальном «циановом» промывателе. По наиболее вероятной схеме часть гидрата окиси железа переводится аммиаком и сероводородом в сульфид, FeS, который с цианистым водородом дает Fe(CN)₂. В газе коксовых печей циан утилизируется редко. Чем меньше воды образуется при пиролизе угля, тем выше выход цианистых соединений. Светильный газ из вертикальных реторт содержит в 100 м³200—300 г циана (из расчета на CN-группу), газ из горизонтальн. реторт и коксовых печей — 100 -г- 150 г. Остаточная газоочистительная масса содержит циац частью в виде берлинской лазури, Fe₄[Fe(CN)₆]₃, частью же в виде роданистого аммония, NH₄SCN; в воздушносухой массе содержится до 15% берлинской лазури, 40—50% свободной серы, 1—4% роданистого аммония и 1—4% сульфата аммония. Если HCN улавливается до очистки газа от серы (как это часто делают в последнее время), то очистная масса в этом случае содержит не более 4% берлинской лазури и переработка ее на кровяную соль невыгодна.

Получение К. с. из очистной массы сводится к обработке ее гашеной известью и выщелачиванию водой. Вследствие большого содержания в массе свободной серы, аммонийных и роданистых солей многие заводы предварительноихудаляют. Растворимые соли извлекаются промывкой; часто отделяется и сера, для чего сухую размельченную и просеянную массу обрабатывают в экстракторах сероуглеродом. Выщелоченную массу смешивают с порошкомгашенойизвести, прибавляемой в количестве, соответствующем содержанию ферроцианида, и обрабатывают водой. Полученный раствор Ca₂Fe(CN)₆ концентрируют в железных чанах, освобождают от примесей и прибавлением хлористого калия (при перемешивании и t° не ниже 80°) осаждают труднорастворимую двойную соль K₂CaFe(CN)₆. Последнюю отфильтровывают, промывают водой и обрабатывают в котле с мешй водным раствором поташа; при кипячении выделяется СаС0₃. Прозрачный раствор желтой К. с., сконцентрированный до 30—31°Вё, подвергают кристаллизации в чугунных чанах в течение 14 дней.

Многие газовые з-ды абсорбируют синильную к-ту до сухой очистки газа раствором железного купороса: получается коричневый смолистый шлам (циановый ил), содержащий 18—20% циана (гл. обр. в виде аммонийных солей), который по описанному выше методу перерабатывается на К. с. Иногда синильную кислоту поглощают смесью гидрата закиси железа и известкового молока;

при этом непосредственно образуется раствор Ca₂Fe(CN)₆, перерабатываемый на К. с. Имеются также предложения получать К. с. из роданистых солей.

Желтую К. с.применяют для производства берлинской лазури (милори), красной К. с., цианистого калия, в крашении (получение черного анилина), в печатании, например ализариновым, фиолетовым и запарным черным. В СССР работает небольшой государственный синькалевый завод у ст. Горкино Северных нс. д., ведущий производство полукустарным способом из животных отбросов.

Железистосинеродистый нат-р и й, Na₄Fe(CN)_e-10H₂O, получается подобно калийной соли, но с соответствующей заменой калийных солей натриевыми. Из газоочистительных масс соль получается, по отделении растворимых солей, смешением массы с известью и последующим выщелачиванием сульфатом натрия. Она получается также из синильной кислоты при промывке светильного газа раствором соды со взмученным в нем гидратом закиси железа. Из растворов Ca₂Fe(CN)₆ натриевая соль получается путем обработки содой или лучше хлористым натрием и дробной кристаллизацией. Кристаллизуется, как и калиевая соль, в моноклинной системе. В 100 ч. воды при 18° растворяется 29,45 ч., при 100°—161 ч. соли. Используется главным образом для получения цианистого натрия; фабрикуется в гораздо меньшем количестве, чем соль калия.

КраснаяК, е,железосинеро-дистый калий, феррицианид калия, ноль Гмелина, K₃Fe(CN)₆, гранатово-красные ромбич. призмы уд. в 1,845; 100 ч. воды при 15° растворяют40,8ч.,при 100°—77,5 ч. соли. В водном растворе разлагается на свету, образуя желтую К. с. Наиболее старый способ получения—окисление желтой кровяной соли хлором:

2K₄Fe(CN)₆+Cl₂=~-2K₃Fe(CN)₈+2KCl; процесс идет как в водномрастворе,так ипри обработке сухой соли. По мокрому способу в 10%-ный водный раствор желтой кровяной соли пропускают при перемешивании газообразный хлор (до прекращения посинения пробы раствора с FeCl₃); затем раствор нейтрализуют едким кали, выпаривают в медных сосудах до 27° Вё и подвергают медленной кристаллизации. Маточный раствор упаривают до 29° Вё и снова кристаллизуют. Выход равен 85—90% теории; продукт содержит примесь КС1. По сухому способу размолотую желтую К. с. обрабатывают в свинцовых камерах сухим газообразным хлором. В качестве окислителей при получении красной К. с. предлагали также перекись свинца, пятиокись висмута, персульфат, однако более удобно окйсйять перманганатом, КМп0₄, двойную соль, K₂CaFe(CN)₆, суспендированную в растворе поташа, при одновременном пропускании углекислоты. После окисления и отстаивания от взвеси СаС0₃и Мп0₂ получается чистый концентрированный раствор K₃Fe(CN)₆, к-рый слегка упаривают и подвергают кристаллизации. Большая часть производимой в Германии красной К. с. получается электролитич. путем. Электролиз ведут с никелевыми электродами и диафрагмой при t° 40—50°, ано-

лит—конц. раствор желтой К. с., католит— разбавленный раствор КОН. Красная К. с. применяется в ситцепечатании для вытравок по кубу и при получении на ткани анилинового черного красителя; вследствие указанной выше светочувствительности она употребляется для изготовления светочувствительной копировальной бумаги (синьки).

Лит.: Будников П. П., Химич. технология минеральных веществ, Ив.-Вознесенск, 1927 (подробно описано получение К. с. из животных отбросов); Лидов А. П., Краткий курс газового производства, Харьков, 1911; Chemische Technologie d. Neuzeit, hrsg. y. O. Dammer-Fr. Peters, 2 Aufl., B. 3, p. 115— 121, Stg., 1927; Ullm. Enz., B. 3; Grube G-., Die elektrolytische Darstellung d. Ferricyankaliums, Stuttgart, 1913. А. Памфилов.