> Техника, страница 59 > Малоновая кислота

Малоновая кислота

Малоновая кислота, СН₂(СООН).„ двухосновная кислота жирного ряда. Кристаллизуется в виде табличек; ί°_ηΛ. 135,6°. При нагревании выше ί°„_Λ. сублимируется с разложением. Хорошо растворима в е и воде (100 см³ насыщенного при 20° водного раствора содержит 73,5 ч. к-ты), слабо растворима в пиридине и эфире. Из водных растворов М. к. может быть легко выделена в виде трудно растворимой кальциевой соли.

М. к. обычно получают из хлоруксусной к-ты, к которой приливают сначала сильно ох-

лажденный раствор едкого натра до наступления полной нейтрализации, а затем раствор цианистого калия. Реакцию с цианистым калием вначале ведут при 40°, затем ί° повышают до 100°. При этом образуется цианоуксусная к-та, которую после прибавления избытка едкого натра и нагревания омы-ляют в М. к.; последнюю выделяют в виде кальциевой соли. Свободная М. к. применяется весьма редко. Значительно чаще при синтетич. работах пользуются ее диэтило-вым, т. н. малоновым, эфиром. Мал о новый эфир СН,(СООС₂Н₅)₂— бесцветная жидкость, трудно растворимая в воде; 1°_пл. — 49,8°; ί°_κ„„.198,4°; при 13 миллиметров давления перегоняется при 88—89°; уд. в 1,154. Для получения эфира в смесь из малоната кальция и абсолютного голя пропускают сухой хлористый водород до полного растворения соли, выпаривают в вакууме, извлекают эфиром из остатка этилмалоновый эфир и разгоняют. Для получения малонового эфира непосредственно из хлоруксусной кислоты поступают след, обр.: 100 ч.” хлоруксусной кислоты растворяют в 200 ч. воды, нейтрализуют при 50° 80 з поташа, прибавляют 80 г цианистого калия и медленно нагревают. После того как образование цианоуксусной кислоты заканчивается, раствор упаривают, к остатку приливают сначала 40 об. ч. абсолютного голя, а затем—охлажденную смесь, состоящую из 160 об. ч. абсолютного голя и 160 об. ч. концентрированной серной кислоты. Эту смесь нагревают на водяной бане, разбавляют 300 ч. воды, отфильтровывают от выделившегося сульфата калия, фильтрат обрабатывают эфиром и после обработки эфирного экстракта раствором соды и сушки разгоняют. Малоновый эфир в высокой степени реакциеспособен и поэтому часто применяется в качестве исходного продукта для выполнения разнообразных синтезов. Многие превращения малонового эфира основаны на способности двух его водородных атомов замещаться натрием. Из этих натриевых производных путем обменного разложения с галоидными алкилами и дальнейшего омыления и отщепления углекислоты м. б. получены различные кислоты, например по следующей схеме:

/СООС₂Н₅ /СООС₂Н₅

СН₂ +2NaOC.H₅=CNa₂ + 2С₂Н₅ОН;

СООСоН₅ ^хСООС₂Н₅

/СООС,Н₅ /СООС₂Н₅

CNa₂ +2JR=C-R₂ +2NaJ;

^COOC₁Hs соос₂н₅

/COOC₂H₅ /СООН

С · R₂ 4- 2 Н₂0=С R₂ + 2С₂Н₅ОН;

соос₂н₅ соон

/СООН /СООН С · R₂ — С · R£ -{- СОо·

соон н

Кроме этого типа превращений малоновый эфир пригоден для выполнения различных реакций конденсации с альдегидами, кетонами и т. и. веществами. Малоновый эфир является исходным продуктом для приготовления различных фармацевтич. препаратов (веронал, пропанал). С. Медведев.