> Техника, страница 61 > Металлоорганические соединения
Металлоорганические соединения
Металлоорганические соединения, соединения металлов с углеводородными радикалами; открыты в 1839 г. Бунзеном (соединения As) и сыграли важную роль в истории химии: базируясь на их составе, Франкланд впервые установил (1852 г.) понятие о валентности элементов. Большое значение для синтезов органических соединений приобрели М. с. цинка и особенно магния (Гриньяр, 1900 г.). Магнийорга-нические соединения, R Mg-X, принадлежат к типу так называемых смешанных М. с.: атом Mg соединен одной единицей сродства с углеводородным радикалом R, другой же—с атомом галоида X; они выгодно отличаются от соединений Zn простотой получения действием галоидных алкилов (смотрите) на металлич. Mg в присутствии совершенно сухого и чистого безводного эфира, например С 2Н 5Вг + Mg=С 2Н 5MgBr, безопасностью (не воспламеняются при соприкосновении с воздухом, как это случается с М. с. цинка). Магнийорганические соединения применяются для приготовления многочисленных и разнообразных органич. соединений: углеводородов, ов, фенолов, альдегидов, кислот и т. д. (смотрите Гриньяра реакция).
В настоящее время получены М. с. большей части известных металлов: Na, К, Rb, Cs, Ag, Au, Be, Ca, Mg, Zn, Cd, Hg, Ge, Sn, Pb, Al, As, Sb, Bi, Cr, Fe, Pt. Соединения эти принадлежат к самым различным типам; в большинстве случаев атомы металлов в М. с. проявляют свою нормальную (максимальную) валентность, соответствующую их положению в периодической системе, напри-мер: (С 2Н 5)3А1, (С 2Н 5)4Sn, (С 6Н 5) 5СгВг и т. д. Однако некоторые металлы могут фигурировать в М. с. и с пониженной валентностью, например олово образует не только (C2H5)4Sn. но также и (C2H5)2Sn. В последние годы удалось получить соединения типа свободных радикалов, аналогичные трифенилмети-лу (С6Н5)3С, с ненасыщенным атомом металла; такие соединения получены для свинца и олова, например (С6Н6)3РЬ и (C6H5)3Sn. Получены также циклические М. с.—с атомами металла, входящими в состав колец, например циклопентаметилендиэтилолово и циклопентаметиленфенилстибин:
| /СНа- | -сн2. | /С2н5 | /СН.-СН2ч |
| сн2 | Sn ; | сн2 | |
| хсн2- | -сн | хс2н6 | чсн2-сн2/ |
Чистые М. с. Zn, Hg, Cd, Ge, Sn, Pb, As, Sb и Bi типа MeRn, где R—алкильная группа,—представляют собою жидкости, перегоняющиеся без разложения (при обыкновенном давлении или в вакууме). М. с. щелочных металлов, а также Be, Zn, Cd, Al, Sb и Bi самовоспламеняются на воздухе (вследствие окисления) и легко разлагаются водой, другие же, например HgR2, вполне устойчивы. В таблице приведены константы более важных М. с. Смешанные М. с. этих металлов типа MeRmXn, где X—атом галоида, а также чистые и смешанные металлоорганические соединения всех других металлов—большей частью твердые вещества и при перегонке разлагаются.
В настоящее время различные М. с. находят себе самое разнообразное практическое применение. 1) В хемотерапии применяют гл. обр. соединения As (получаемые арсе-нированием органич. соединений введением остатка овой к-ты) с последующим
Физические свойства некоторых М. с.
| Название | Ф-ла | ί ПЛ. | t°KUn. | Уд.в. |
| Цинкдиметил. | Zn(CH„), | -40 | 46 | 1,386 |
| Цинкдиэтил. | Zn(C2Hs) 2 | -28 | 128 | 1,182 |
| Меркуродиметил. | Hg(CH3)2 | — | 93—96 | 3,069 |
| Меркуродиэтил. | Hg(C2H5). | — | 159 | 2,444 |
| Мерюгродпфенил. | Hg(C6Hs)2 | 120 | 204 (При 10 миллиметров) | 2,32 |
| Алюминийтриэтил. | AKCoHsh | — | 194 | — 1 |
| Тетраэтилолово. | Sn(C2H5)i | — | 181 | 1,187 |
| Тетраэтилсвинец. | Pb(C2H5)4 | 200 | 1,649 |
восстановлением а до трехвалентной формы. Сюда относится например сальварсан П. Эрлиха (смотрите а соединения, и овые препараты). В последнее время начинают применять также М. с. ртути (смешанного типа ArHgX, где Аг—арил), получаемые по реакции, открытой Димро-том (1898 г.), нагреванием раз личных ароматических соединений с уксуснокислой ртутыо: ArH + Hg(OCOCHi,)2 -> ArHgOCOCHs + СН3СООН.
Сюда относятся антисептики, применяемые в США (с 1917—18 гг.), меркурохром, мер-курофен, метафен, новазурол и др. Особенно ценен меркурохром, применяемый как наружно (для слизистых оболочек), так и для внутренних вливаний:
Вг
меркурохром
2) В военном деле в качестве боевых отравляющих веществ (смотрите) применяются различные метадлоорганические соединения а, содержащие галоид или циан-группу (смотрите боевые).
3) В качестве антиов (смотрите) в двигателях внутреннего сгорания предлагались различные М. с., из которых в США получил широкое применение раствор тетраэтил свинца РЬ(С2Н5)4 в бромистом этилене, прибавляемый к бензину в пропорции 1:1000 4-1:1500; эта смесь носит название «этилгазолина». За последние годы- потребление этилгазолина в США превышает 1 млн. т. Тетраэтилсвинец получают в заводском масштабе различными способами, например действием С2Н5Вг на сплав РЬ с Na в присутствии третичных оснований (пиридина или же триэтиламина), служащих катализатором; его 200°; вслед ствие высокой ядовитости этого соединения производство и применение его регламентируются в США особыми правилами.
Лит.: Шорыгии Π. П., Успехи органической химии, стр. 103—149, М.—Л., 1928; Schmidt .Т., Die organischen Magnesiumverbindungen u. ihre An-wendung zu Synthesen, Sammlung chemlscher und chemisch-technischer Vortrage, brsg. v. W. Herz, B. 13, H. 11/12, Stg., 1908; Whitmore F., Organic Compounds of Mercury, N. Y., 1921. П. Шорыгин.