Метилэтилкетон

Метилэтилкетон, СН₃ СО С₂Н₅, предельный кетон жирного ряда, ближайший гомолог ацетона. Бесцветная подвижная жидкость с приятным эфирным запахом, растворимая в воде, е и эфире; t°_Kun. 78,6°;

— 86°; удельн. вес В1°=0,816, Б“=0,824. М. является одним из продуктов сухой перегонки древесины и он поэтому содержится в подсмольной воде и в древесном е-сырце L¹]. При техническом получении ацетона из древесного порошка (уксуснокислого кальция) путем пиролиза М. образуется [²] за счет наличия примеси пропионовокислого кальция, распадающегося в смеси с ацетатом кальция по ур-ию:

(С₂Н₅ · СОО)₂Са + (СН₃ · СОО)₂Са=

= 2СНз · СО · С2Н5 С3.СО3.

Синтетически М. можно получить по всем общим способам получения кетонов (смотрите). Технически М. получается как побочный продукт при производстве древесного ацетона: он составляет главную часть т. наз. «белого ацетонового масла», выделяемого при вторичной перегонке хвостовых послеацетоновых фракций в пределах t°_Kun. от 70 до 120°. Имелись также предложения изготовлять М. каталитич. дегидрогенизацией метилэтилкарбинола (вторичного бутилового а) путем пропускания его паров над восстановленной медью при 1° ок. 300° [⁸]. В 1921 г. Муре и Миньонак [⁴] показали, что для получения М. по этому методу м. б. использован нормальный бутиловый (являю-

щийся побочным продуктом фабрикации ацетона путем брожения), к-рый при действии крепкой серной кислоты изомеризуется во вторичный бутиловый, а последний легко дегидрогенизуется по методу Сабатье и Сандерена (катализатор—медная пыль). Весь ряд превращений отвечает следующей схеме:

-н₂о +h₂so₄

I. СН₃-СН₂-СН₂· СН₂-ОН -> СНз-СНг-СН : СН₂->-

норм, бутиловый бутилен

-H₂S0₄

-»CH3-CH2*CH(HS0₄)-CH3 СНз-СН₂-СН(ОН)-СН₃; бутилсерная к-та втор, бутил вый

IX. СНз · СН₂-СН(ОН)-СН₃ -> Н₂ + СН₃-СН₂-СО-СН₃.

При работе с вполне чистым бутиловым ом способ дает удовлетворительные выходы М., но малейшие загрязнения быстро отравляют катализатор. Это затруднение удалось однако почти полностью устранить, разбавляя пары а достаточным количеством воздуха.

По химическим свойствам М. очень сходен с ацетоном (смотрите). Для характеристики и идентификации М. служат его фенилгид-разон, имеющий t°_Kmu 190° (при 100 миллиметров Hg), и и-нитрофенилгидразон с t°_njl. 120°.

Технический М. применяется как растворитель (для замены, где это возможно, ацетона). В составе ацетоновых масел он употребляется для денатурации винного а. Химически чистый М. служит для получения трионала (смотрите Сульфони); наконец во время войны 1914—18 годов М. был использован для получения боевых отравляющих веществ (смотрите) слезоточивого действия [⁶]. В Германии для этой цели с 1915 г. изготовлялся продукт бромирования М. (свободным бромом в присутствии хлоратов—NaC10₃ или КСЮ₃), представлявший собою глава, обр. метил-а-бромэтилкетон СН₃ · СО · СНВг СН₃. Во Франции (с 1916 г.) бромирование М. велось в присутствии хлората натрия и серной к-ты: получалась смесь, содержавшая около 80% α-монобром- и до 20% а-монохлорпро-изводного, которая под названием «гомомарто-нит» применялась в химич. снарядах и минах.

Лит.: Ч К г а е ш е г u. Grodzki, «В», 1876, В. 9, р. 1921; ²) Schramm, «В», 1883, В. 16,

р. 1581; ^а) King А. Т., «Journ. of Chem. Soc. of London», L., 1919, v. 115, p. 1404; ⁴) Moureu et M i g η ο n a c, «Bull, de la Soc. Chimique de France», P., 1921, sdrie 4, t. 29, p. 88; ^s) Norris, «I. Eng. Cliem.», 1919, v. 11, p. 817. В. Янковский.