> Техника, страница 61 > Микрохимический анализ

Микрохимический анализ

Микрохимический анализ, или м икроанализ, особая методика химического анализа, позволяющая работать с весьма малыми количествами вещества, часто даже не поддающимися исследованию обычными методами аналит. химии (методами «макроанализа»). Преимущества М. а. перед обыкновенным анализом, кроме более широкой применимости, заключается гл. обр. в его высокой чувствительности, точности, надежности и значительной экономии времени и реактивов. Качественный М. а. позволяет открывать большинство химич. элементов в количествах 0,1—0,001 μζ (I μζ=0,001 мг), количественный М. а.—исходить из навески в 2—10 мг. М. а. находит наибольшее практич. применение в органич. и физиологич. химии, в медицинских (анализ мочи, крови и тому подобное.) и судебно-медицинских исследованиях, а также при анализе всякого рода редких, трудно доступных или опасных в обращении веществ (например сильно ядовитых или чатых). За последние годы М. а. получил значительн. распространение в минералогии, в горно-разведочном деле и в производственной технике—для анализа минералов, горных пород, минерального сырья, стекла, технич. металлов и сплавов; в этих случаях химич. исследование нередко соединяют с микрометодами определения физич. констант—уд. веса, твердости, показателя преломления и т. д.

Качественный М. а. Выполнение качественного М. а. в большинстве случаев (но не всегда) связано с применением микроскопа, позволяющего наблюдать образование кристаллических осадков при реакциях (в капле жидкости) и отмечать форму, вид и величину кристаллов, скорость их роста и характерное расположение, цвет, светопреломляющие свойства, отношение к поляризованному свету, растворимость и т. д. Эти т. н. к р и-сталл ореакции являются специфич. принадлежностью М. а. и играют в нем наиболее важную роль. Кроме того в М. а. пользуются и другими характерными, как осадочными, так и красочными, реакциями на отдельные элементы, ионы, группы и соединения, применяемыми в обычном химическом анализе, с соответственным лишь изменением их методики в сторону повышения чувствительности.

„.-Методика работы. Для качественный микрореакций берется одна капля раствора, наносимая при помощи проволочной петли на стеклянную пластинку. Осаждающий реактив вводится чаще всего в твердом виде; для этого крупинку его вносят при помощи платиновой иглы в каплю у самого ее края. Кристаллизация образующегося осадка, наблюдаемая под микроскопом, постепенно распространяется внутрь капли, причем на нек-ром расстоянии от крупинки реактива кристаллы достигают максимальной величины. Если реактив берется в жидком виде, то каплю его помещают на стекло рядом с каплей исследуемого раствора и соединяют их тонким штрихом, проведенным иглой: кристаллизация начинается в точке соприкосновения жидкостей и по мере их диффузии медленно распространяется в обе стороны. Хорошее кристаллообразование наблюдается только при определенной концентрации взятых растворов. Для отделения осадка от жидкости (наир, при промывании его) отводят иглой в сторону прозрачную часть капли и затем наклонением стекла дают капле стечь, или же отсасывают жидкость капиллярным сифоном. Высокодисперсные, не пристающие к стеклу микроосадки отделяют исключительно центрифугированием, после чего осветленную жидкость над осадком удаляют капиллярной пипеткой. При исследовании смесей или веществ неизвестного состава необходимо производить систематич. анализ, то есть выделять определенные группы элементов и исследовать их (после отделения) микрохимич. путем. При этом чаще всего применяют обычное разделение на аналитнч. группы, пользуясь общими приемами качественного анализа и употребляя лишь соответственно уменьшен

ные количества воды и реагентов. Групповое осаждение производят в пробирках с заостренным концом и в них же центрифугируют и промывают осадки. Реже применяется фильтрование (под давлением). Из других операций в М. а. часто применяется возгонка, позволяющая освободить вещество от примесей и получить его в характерных крист. Возгонку производят между двумя плоскими стеклами, разделенными "кольцом из асбестового картона; для более высоких ί° нижнее (нагреваемое) стекло заменяется платиновой пластинкой; сложные органич. вещества (например ы) иногда возгоняют в вакууме, что требует более сложной аппаратуры. Красочные реакции в жидкой среде, применяемые довольно часто, не представляют каких-либо особенностей; если окрашивание в капле мало заметно, то каплю втягивают в капилляр и просматривают вертикально через лупу или микроскоп при слабом увеличении. В ряде случаев очень отчетливые красочные реакции получаются на волокне, для чего пропитывают реактивом шелковую, льняную или хл.-бум. нитку и затем погружают ее в пробную каплю.

Аппаратура. Аппаратура качественного М. а. несложна и очень портативна. Существенной принадлежностью ее являет-•ся микроскоп с 80—250-кратным увеличением, достаточно большим фокусным расстоянием (т. к. каплю наблюдают б. ч. без покровного стекла) и широким полем зрения; при некоторых исследованиях применяется также поляризационный микроскоп. Второй необходимый прибор—маленькая цен-трифуга с ручным приводом, дающая 2 000—

3 000 об/мин. Кроме этого требуются: предметные стекла (27 х 40 миллиметров), иенские часовые •стекла (диам. 3 см), пробирки (7,5 х50 миллиметров и 6x30 миллиметров), капиллярные трубки, стеклянные палочки (диам. 2 миллиметров), пипетка с тонко оттянутым кончиком и резиновым шариком, •фарфоровая чашечка (диам. 3 см), игла из платиновой проволоки диам. 0,5 миллиметров, набор петель из такой же проволоки, с диаметром ушка 2—^4 миллиметров (для дозировки жидких реактивов), платиновый шпатель, такая же ложечка (служит тиглем) и микрогорелка. При реакциях, сопровождаемых выделением HF, предметные стекла покрывают коллодием (или вместо них берут пластинки из целлона), а объектив микроскопа защищают, приклеивая к нему кусочек покровного стекла, смоченный каплей глицерина.

Реактивы. Набор реактивов для М. а. определяется в значительной мере характером объектов, поступающих на исследование. Важнейшими реактивами, необходимыми во всяком наборе, являются: обычные кислоты и щелочи, хлористые соли натрия, калия, рубидия, цезия, аммония, магния, рту- · ти (HgCl₂), золота (АиС1₃) и платины (PtCl₄), йодистый и иодноватокислый калий, фтористый кальций, нитрит калия, нитраты калия, таллия (TINOg), серебра и висмута, сульфаты натрия, калия и цезия, карбонат и бикарбонат натрия, фосфат натрия, бихроматы калия и аммония, роданистые калий и аммоний, железистосинеродистый калий, перекись водорода, перекись натрия, уксусная

Т. Э. т. XIII.

кислота, ацетаты натрия, магния, кальция, стронция, бария, свинца, кобальта, меди и уранила (U0₂), щавелевая кислота, оксалат калия (средний и кислый), винная к-та, тартрат натрия, пиридин, диметилглиоксим, бензидин солянокислый, нитрон-ацетат. По мере надобности этот список дополняется другими реактивами. М. а. органич. веществ требует большого числа специальных реактивов. Все реактивы, за исключением минеральных к-т и щелочей, сохраняются в твердом виде, в склянках емкостью 3—5 см³ с пришлифованными крышками, помещаемых в небольшом ящике с гнездами.

Важнейшие микрореакции неор-ганич. ионов. Нише указаны только конечные продукты реакций, то есть состав осадков, получаемых введением необходимых ионов (из реактивов, перечисленных выше) в жидкость, содержащую открываемый ион. В скобках дана чувствительность реакции, указывающая наименьшее количество элемента в да, открываемое в одной капле пробы.

А. Реакции на металлы. N Н₄: открывается выделением в виде хлороплатината, (NH₄)₂PtCl₆(0,1 με ΝΗι).—Li: в виде ортофосфата, Li₃P0₄ (0,4 με Li), карбоната, 1л₂С0₃ (0,25 με) или флюорида, LiF (0,25 με).— Na: в виде фторосиликата, Na₂SiF_e (0,16 με), Na-уранилацетата, Na(U0₂)(CH₃-C00)₃ (0,8—0,1 με), Na-Bi-сульфата, 3 Na₂S0₄· 2 Bi₂(S0₄)₃ (0,04 με), пиро-антимоната, Na₂H₂Sb₂0₇-6H₂0 или хлороплатината, Na₂PtCle·—К: в виде фосфорномолибденовокислого калия, Κ₃ΡΟ₄·10 Мо0₃-3 Н₂0 (0,3 με), K-Bi-суль-фата, (3 K₂S0₄)-Bi₂(S0₄)₃ (0,2 με), K-Cu-Pb-нитрита, K₂CuPb(N0₂)₆ (0,15 με), хлороплатината, K₂PtCl₆(0,3— 0,1 με) или перхлората, КСЮ₄ (0,1 με).— Be: в виде К-Ве-оксалата, ВеС₂0₄ · К₂С₂0₄ (0,08 με).— Мд: в виде аммоний-Мй-ортофосфата, NH₄MgP0₄ · 6 Н₂0 (0,05— 0,01 με) или пироантимоната, MgH₂Sb₂0₇ · 9 Н₂0.— Са: в виде оксалата. СаС₂0₄-Н₂0 (0,06 με), сульфата (гипса), CaS0₄-2 Н₂0 (0,05—0,04 με), тартрата,

СаС₄Н₄0₆ · 4 Н₂0(0,03да),йодата, Ca(J0₃)₂ или Na-Ca-карбоната, СаС0₃ · Na₂C0₃ · 5Н₂0.—Sr: ввиде оксалата, SrC«0₄ (0,8 да), хромата,SrCr0₄(0,8—0,5με),сульфата, SrS0₄ (0,4 με) или йодата, Sr(J0₃)₂ (0,1 με).— Ва: в виде фторосиликата, BaSiF_e (0,1 με), хромата, ВаСг0₄(0,08 με),сульфата, BaS0₄ (0,05да),йодата, Ba(J0₃)₂.— Zn: в виде дипиридин-гп-дибромида, Zn(C₆H₅N)₂Br₂(1 με), Zn-Hg-роданида, Zn(CNS)₂ · Hg (CNS)₂ (0,1 με), дммридин-гп-дироданида, Zn(G₅H₅N)₂(CNS)₂ (0,05 με), Na-Zn-карбоната, 8ZnC0₃· 3 Na_sC0₃ · 8H₂0 (0,05— 0,01 με) или в виде оксалата, ZnC₂0₄. — Cd: в виде Cd-Hg-роданида, Cd(CNS)₂ · Hg(CNS)₂ (1 με), оксалата, CdC₂0₄ ·3Η₂0 (0,4—0,3 με) или Rb-Cd-хлорида, CdCl₂-4 RbCl (0,05—0,01 με).— Hg’: открывается выделением в виде хромата, Hg₂Cr0₄ (0,5 да), хлорюра, HgCl (0,25 με) или в виде металлической ртути (возгонка). Нд": в виде иодида, HgJ₂ (0,1—0,07 да) или Co-Hg-роданида, Hg(CNS)₂-Co(CNS)₂ (0,05—0,04 да).— AI: в виде фтористого аммония-алюминия, AlF₃-3 NH₄F (0,3 да), калиевых квасцов, KA1(S0₄)₂ 12Н₂0 (0,3— 0,2 да), цезиевых квасцов, CsA1(S0₄)₂ · 12Н₂0 (0,1— 0,08 да), в виде ализаринового лака с ализариновым красным S (ализаринсульфоновокислым Na) (0,005 με) или же при помощи цветной мориновой реакции (в овом растворе морпна—зеленая флуоресценция).—Sn: в виде Cs-Sn-хлорида, SnCl₄ · 2 CsCl (0,2 да) или Rb-Sn-хлорида, SnCl₄-2RbCl (0,2—0,1 με).—РЬ: в виде хлорида, РЬС1₂ (0,3 με), иодида, PbJ₂ (0,2 да), хромата, РЬСг0₄ (0,15—0,08 да), Cs-Cu-Pb-нитрита, Cs«CuPb(N0₂)c (0,03 με) или K-Cu-Pb-нитрита, K₂CuPb(NO»)₆ (0,01 да). — As: в виде трех-иодистого а, As J₃ (1 да), аммоний-Са-арсената, NH₄CaAs0₄ · 6 Н₂0 (0,5—0,1 да), аммоний-Mg-apceHa-та, NH₄MgAs0₄ · 6 Н₂0 (0,1—0,04 да), овомолибденовокисл. аммония, (NH₄)₃As0₄ · 10 Мо0₃ 3 Н₂0 (0,2 με) или овистого ангидрида, As₂0₃ (возгонка).—Sb: в виде антимонилоксалата, (Sb0)HC₂0₄·

Н₂0 (1 да), Na-пироантимоната, Na₂H₂Sb₂0₇-6 Н₂0 (0,5—0,1 да), Cs-Sb-хлорида, SbCl₃ · 2 CsCl · 2,5 H_sO (0,15 да) или Cs-Sb-иодида, SbJ₃ - 2 CsJ (0,1 да).—Bi: в виде К-Вi-сульфата, Bi₂(S0₄)₃ · 3 K₂S0₄ (0,3 да), К-Вi-оксалата, KBi(C₂0₄)₂ (0,3—0,01 да), CsFh Rb]-Вi-хлорида, ВЮ1₃ · 2 CsCl · 2,5 Н₂0 и BlCl₃-2RbCl· • 2,5 Н₂0 (0,2—0,13 да) или Cs-Bi-иодида, Bi J₃ · 2 CsJ (0,13 да).—Сг: открывается всегда в форме Crvi, для чего соединения Сг низших валентностей предварительно окисляют в производные Сг0₃ (сплавлением с Na₂0₂ + Na₂C0₃ или в растворах—нагреванием с Н₂0₂ + NH₃); после этого Cr^J доказывают выделением в виде Ag-бихромата, Ag₂Cr₂0₇ (0,08—0,02 да), Pb-хромата, РЬСг0₄ (0,02 да) или же хромата бензи-

11

дина (0,01 да).—Мп: в виде оксалата, МпС₂0₄ · ЗН₂0 (1—0,5 да), или двуокиси, МпО₂(0,2 да); чаще открывают Мп при помощи обычных красочных реакций, для чего сначала переводят его в манганат (сплавлением с KN0₃ + Na₂C0₃) или в перманганат (окислением персульфатом или РЬ0₂) (0,1 да Мп).—Fe: в виде аммоний-Ре-флюорида, FeF₃· 3NH₄F (0,2 да), чаще же всего при помощи красочных реакций с K₄Fe(CN)₆(образование берлинской лазури; 0,07 да Fe’") или с KCNS (образование Fe-роданида).—Со: в виде К-Со-нитрита, K₃Co(N0₂)e · ЗН₂0 (0,1 да), Co-Hg-роданида, Co(CNS)₂-Hg(CNS)₂ (0,01 да) или аммоний-Со-ортофос-фата. NH₄GoP0₄-6 Н₂0 —Ni: в виде комплексной соли с диметилглиоксимом, (ΟΗ₃·ΟΝΟ)₂Ν1 · (СН₃ · CNOH)₂(0,2да) илисдициандиамидином, Ni(OC₂H₅N₄)₂-2 11₂0, а также в виде K-Ni-Pb-нитрита, K₂NiPb(N0₂)₆ (0,008 да) или аммоний-141-ортофосфата, ΝΠ₄ΝίΡ0₄· 6 Н₂0.— Си: в виде Cu-Hg-роданида, Cu(CNS)₂ -Hg(CNS)₂ ·Η₂0 (0,1 да) или K-Cu-Pb-нптрита, K₂CuPb(N0₂)_e (0,03— 0,01 да).—Ад: в виде бихромата, Ag₂Cr₂0₇ (0,15 да), хлорида, AgCl (0.1 да) или Rb-Ag-Au-хлорида, AgCl-RbCl·

• 2AuCl₃.—Au: в виде хлораурата таллия, TiAuCl₄· •5Н₂0 (6 да), Zn-Au-роданида, Au(CNS)₃ Zn(CNS)₂, или металлического золота (восстановление при помощи SnCl₂) (2 да).—Р1: в виде хлороплатината калия, KoPtCl₆ (0,6 да) или соли Миллона и Коммайля, N₂H₄Cu(NH₄)₂PtCl₄ (0,06 да).

Б. Реакции на кислоты. HF: открывается в виде фторосиликата натрия, Na₂SiF₆ (0,4 да F) или фторосиликата бария, BaSiF₆ (0,2—0,15 да).— HCI: в виде К-хлороплатината, K₂PtCI_e (0,7 да С1), Т1-хлори-да, Т1С1 (0,1 да), или Ag-хлорида, AgCl (0,05 да).—НВг: в виде К-бромоплатината, K₂PtBr₈(0,25 да Вг), Т1-бро-мида, ТШг (0,15 да), Ag-бромида, AgBr(0,05 да) или бромаурататаллия, Т1АиВг₄ (0,006 да).—HJ:b виде К-иодоплатината, K₂PtJ₆ (0,2 да J), йодной ртути, HgJ₂, Т1-иодида, T1J (0,17 да), Ag-иодида, AgJ (0,17да), Pd-ио-дида, P.dJ₂ (0,1 да) или при помощи иодокрахмальноп реакции (после окисления нитритом) (0,2—0,17 да J).— НСЮр в виде Rb-перхлората, RbC10₄ (из раствора КМп0₄ вследствие изоморфизма обеих солей получаются красные кристаллы).— H₂S: в виде PbS (на волокне, смоченном свинцовым сахаром); нерастворимые сульфиды предварительно сплавляют с содой.— H.S0₄: в виде гипса, CaS0₄ 2 Н₂0 (0,2 да S), бензи-динсульфата (0,02 да) или PbS0₄ (0,006 да).— HN0₃: в виде осадков с нитроном (1, 4-дифенил-З, 5-энданило-4, 5-дигидро-1,2, 4-триазолом),пинхонамин-сульфатом и уксуснокислым берберином (0,005 да N) или же при помощи цветных реакций с дифениламином или бруцином. — Н₃Р0₄: в виде NH^Mg-ортофосфата, NH₄MgP0₄ 6Н₂0 (0,02 да Р) или фосфорномолибденовокислого аммония, (ΝΗ₄)₃Ρ0₄· 12М0О3 (0,02 да).— Н₂С0₃: в виде SrC0₃ (1 да С) или по выделению С0₂при подкислении.—S: 0 >: в виде фторосиликата бария, BaSiF_e, фторосиликата молибдена, MoSiF_e (0,05 да Si) или кремпемолибдеиовокислого рубидия, Rb₄Si0₄··

• 12 Мо0₃ (0,004 да).— Н₃В0₃: в виде борофтористого калия, KBF, (0,1 да В) или при помощи цветной реакции с куркумовой настойкой (на волокне).

Органические соединения могут также во многих случаях быть открываемы при помощи характерных кристаллореакций или реакций окрашивания в растворах и на волокне. Однако вследствие чрезвычайного разнообразия органич. веществ, трудности их разделения и отсутствия для многих из них. подходящих реакций си-стематич. анализ здесь представляет огромные затруднения и м. б. выполнен лишь в единичных случаях, например когда природа и химич. характер присутствующих соединений заранее известны. В лабораторной практике органич. качественный М. а. применяется с наибольшим успехом: а) при серийных исследованиях смесей мало варьирующего состава (физиологии, анализы);

б) при анализе на присутствие определенных соединений (например ов), для которых имеются специфич. микрореакции;

в) для идентификации веществ, которые удалось получить или выделить лишь в очень малом количестве. Подробности о микрореакциях органич. веществ см. лит.

Количественный М. а. Методы колич. М. а. вырабатывают, исходя из требования: брать для анализа не более 10 мг вещества и определять состав его с той же степенью точности, какая достигается в обычном анализе. В связи с этим М. а. требует гораздо более точных приборов для измерения массы и объёма, а успешное выполнение его и надежность получаемых результатов в значительной степени зависят от экспериментаторских навыков и искусства аналитика. Экономия времени достигается далеко не всегда и не-играет решающей роли. Поэтому в колич. анализе микрохимические методы пока еще не получили широкого распространения; к ним прибегают гл. обр. в тех случаях, когда это диктуется необходимостью экономить исследуемое вещество. При весовом М. а. для взвешивания пользуются микровесами Сарториуса или Кульмана, которые при нагрузке до 20 г допускают взвешивание с точностью до 2—5 μζ при некоторых особенно точных исследованиях—весами Нернста. Осаждение, обработка осадков, приведение их к постоянному весу и взвешивание выполняются по специальным методам, излагаемым в соответствующих руководствах (смотрите лит.). При тщательной работе эти методы, несмотря на гораздо меньшую величину навески, допускают определение состава с-ручательством за достоверность в десятых долях процента. Объемный М. а. выполняется почти так же, как и обычный, но с применением при титровании специальных микробюреток (емкостью 2 см³, с делением -иашотые) и более разбавленных растворов, (от 0,05 до 0,005 JV); достигаемая точность и здесь не уступает точности макроаналитич. методов .Газовый М. а. может быть произведен с несколькими миллиметров³ исследуемого газа; он требует специальной, часто весьма сложной микрохимии, аппаратуры и применяется поэтому лишь в соответственно оборудованных лабораториях. Органический элементарный М. а. позволяет путем специально разработанных методов сожжения и других операций определять количественный состав органич. вещества при навеске

2—10 мг. Методика сожжения в основном не отличается от общепринятой, но предъявляет повышенные требования в отношении чистоты реактивов и устранения всех источников возможных ошибок (неплотные соединения, пробки, каучук и другие органич. материалы в аппаратуре и т. д.); в существующих аппаратах для органич. М. а., весьма разнообразных по конструкции, эти вредные факторы в значительной мере исключены.

Капиллярный анализ. К собственно М. а. весьма близко примыкает капиллярный анализ, также позволяющий анализировать минимальные количества веществ, но не требующий применения микроскопа. Методика капиллярного анализа допускает только к а-чественное исследование вещества на присутствие определенных ионов; она основана на том явлении, что при капиллярном распространении какого-либо раствора в порах фильтровальной бумаги различные содержащиеся в нем ионы распространяются неодинаково. Границы распространения любого вещества или иона зависят от концентрации его в растворе и скорости фиксации (адсорбции) его волокнами бумаги; т. о. со здается возможность разделения сложного раствора на его компоненты—разделения, хотя и неполного, но достаточного для ана-литич. целей. При нанесении капли такого раствора (достаточно разбавленного) на фильтровальную бумагу получается рядкон-центрич. зон, в которых состав раствора по направлению от центра к периферии все более упрощается (у внешней границы пятна он представляет чистую воду); аналогичные зоны образуются (в виде параллельных полос), если полоску бумаги погрузить одним краем в испытуемый раствор. Пропитывая фильтровальную бумагу (до или после нанесения пробы) соответственно подобранным реактивом, можно получить на ней характерные цветные реакции того или другого иона, ясно различаемые в виде окрашенных колец или полосок; посторонние ионы, затемняющие реакцию, часто м. б. отстранены путем фиксации их на бумаге в виде нерастворимых осадков. Т. о. капиллярное разделение ионов заменяет собою обычные приемы осаждения и фильтрования. Метод капиллярного анализа разработан Ф. Фейглем с сотрудниками в 1920—23 годах под названием «Tiipfelanalyse», первоначально для смесей, содержащих катионы 3-й аналитич. группы, а позже и для катионов 4-й и 5-й групп (Hg, Pb, Bi, Си, Cd, As, Sn, St>); он пригоден для одновременного открытия нескольких ионов, но с известными ограничениями. Применяемые реактивы довольно разнообразны (бензидин, дифенилкарбазид, цинхонин, тетраметилдиаминодифенилметан и другие). Чувствительность метода—порядка от 0,1 до 5,0 μζ для изолированых ионов (наличие посторонних ионов понижает чувствительность); достоинствами его являются крайняя простота, скорость работы и полное отсутствие какой-либо аппаратуры; им пользуются иногда при исследовании фабричных образцов органич. красителей для отличия составных препаратов от индивидуальных.

Капельный анализ. Этот оригинальный метод качественного химич. анализа также м. б. отнесен к микрохимическим; он разработан Н. А. Тананаевым в 1920—26 гг. для применения в заводских и исследовательских лабораториях, а также в экспедициях по разведкам ископаемого сырья и тому подобное. Метод разработан пока только для катионов; его основная цель—открывать поочередно все ионы, не прибегая к отделению остальных. Для каждой пробы, как правило, берется одна капля раствора, рейсе несколько капель и изредка-Адо 1 см³. Основным приемом анализа является получение цветного пятна или цветной каймы путем прикосновения капли реактива к капле испытуемого раствора, что выполняется обычно на фильтровальной бумаге (иногда на фарфоре или стекле). Для элементов, не дающих окрашенных пятен (щелочные и щелочноземельные металлы, Cd, Zn) анализ приходится дополнять микрометодикой обычного разделения, связанного с осаждением, фильтрованием и промыванием осадков. Методика Н. А. Тананаева позволяет проводить «дробный» анализ всех металлических катионов, пользуясь весьма небольшим количеством вещества, общедоступными реактивами и про стейшим аппаратурным набором (часовые стекла, фарфоровые чашечки, стеклянные палочки, капиллярные трубки и фильтровальная бумага). Капельный метод в достаточной мере чувствителен и занимает гораздо меньше времени, чем обыкновенный систематический анализ.

Лит.: Общая: МеншуткинН. А., Аналитич. химия, 15 изд., М.—Л., 1929 (статья С. П. Гвоздева «Микрохим. анализ»); Mikrochemie, «Ztsehr. 1. das Gesamtgehiet d. Mikrochemie u. Mikrophysik», W., ab 1923; E m ich F., Methoden d. Mikrochemie, Handb. d. biolog. Arbeitsmethoden, hrsg. v. E. Ab-derhalden, Abt. 1, T. 3, Berlin—Wien; S c h о о г 1 N., Beitr&ge zur mikrochemischen Analyse, Wiesbaden, 1909; E m i c h F., Lehrbuch d. Mikrocbemie, 2 Auflage, Wiesbaden, 1926; Donau J., Die Arbeits-metlioden d. Mikrochemie, Handb. d. mikroskopischen Technik.T. 9,Stg., 1913; «Zt.sebr. f. analyt. Cbemie», Mch., l915,B.46u.ff.; Benedett i-P i c h 1 e r A., «Ztsehr. !. angew. Chemie», Lpz., 1 929, Jg. 42, p.954. Качественный M. а.: Беренс Г., Микрохимич. анализ, ч. 1, пер. с нем, Л., 1928; Э м и х Ф., Микрохимич. анализ, пер. с нем., Л., 1926; Grey E. Ch., Practical Chemistry by Mikro-Methods, Cambridge, 1925.—Г а а о в ы и M. а.: К г о g h A., Mikrogasana-lyse, Handbuch d. biolog. Arbeitsmethoden, hrsg. v. E. Abderhalden, Abt. 4, T. 10, B.—W.—О p г а н и чески и M. a.: S c h о о г 1 N., Organische Analyse, Amsterdam, 1921; D u b s k у J., VereinTachte quantitative Mikroelementaranalyse organiseher Substanzen, Lpz, 1917; Behrens H. und К 1 ёу P., Organische mikrochemische Analyse, Lpz., 1922; Pregl F., Die quantitative organische Mikroanalyse, 2 Aufl., B., 1923; Benedett i-P i c h 1 e r A., «Mikrochemie», W., 1927, B. 5, p. 30; Капиллярный анализ: Feigl F. u. Stern R., «Ztsehr. f. analyt. Chemie», Wiesbaden, 1921, B. 60, p. 1; Hauser E., ibid., 1921, B. 60, p. 81; F e i g I F. u. N e u h e r F., ibid., 1923, B. 62, p. 369. Kopaczewsky W., «Matiferes Colorantes», P., 1926, t. 30, p. 34; Капельные анализ: Тананаев H., Капельный метод качественного химич. анализа, ч. 1—Катионы, 2 изд., Л., 1928; Gutzeit G., «Mikrochemie» W., 1929, В. 7. p. 390. В. Янновский.