Главная страница > Техника, страница 63 > Мыловарение

Мыловарение

Мыловарение. Мыловаренная промышленность создалась лишь в 19 в.; ее возникновению способствовал ряд обстоятельств: развитие химии жиров (работы Шеврёля, 1813 г.), создание производства соды по способу Леблана (1820 г.), появление на европ. рынке колониальных тропич. жиров (коко совое и пальмовое масло). Следующие данные показывают мировое производство мыла в 1910 году (в тыс. тонн):

США.

1048

Италия.

190

Германия.

655

Испания.

81

Англия.

364

Бельгия.

49

Япония.

319

Швеция.

37

Франция.

311

Швейцария.

24

Австро-Венгрия.

213

Норвегия.

12

Россия.

197

Румыния.

11

В 1915 году Германия производила [*]: 250 000 тонн ядрового мыла, 150 000 тонн жидкого мыла и 100 000 тонн мыльного порошка; в 1926 г.—600 000 т, из которых 45% приходилось на ядровое мыло, 45% на мыльный порошок и жидкое мыло и 10% на туалетное мыло. Потребление мыла различными странами на 1927 г. показывают следующие цифры (в кг на 1 чел. в год) [2]:

Англия.

9

Германия.

5,5

США.

Италия.

4,0

Франция.

6

СССР.

1,1

Для характеристики мыловаренной промышленности в СССР с точки зрения потребления жировых материалов ниже приведены данные, относящиеся к довоенному потреблению технич. жиров жировой промышленностью (мыловаренной и стеариновой) и к советскому—за 1927 г. [*].

Таблица 1,—Потребление технических жиров и материалов мыловаренной промышленностью в СССР в довоенное время и в 1926/27 годах

Жиры и материалы

Довоенное

В 1926/27 Г.

Колич. в m

В %К итогу

КОЛИЧ. в т

В % К итогу

Внутрен. сырье

Растит, масла.

37 674

22,2

72 101

86,2

Животн. жиры.

30 303

17,9

8 011

9,6

Мылонафт.

1 401

1,6

Импортн. сырье

Кокосовое масло.

40 950

24,1

1 595

1,9

Животные жиры.

49 140

29,0

Гарпиус.

И 461

6,8

524

0,7

Итого.

169 528

100,0

83 632

100,0

Из 169 528 m довоенного потребления, приходившихся на довоенную Россию, включая Польшу и прибалтийские страны, за вычетом ок. 35 000 тонн для стеариновой промышленности, на мыловарение расходовалось 134 528 m; в СССР из 83 632 тонны технических жиров, за вычетом 5 000 тонн для свечной промышленности—78 632 тонны Производство в СССР хозяйственного мыла в 1927/28 году достигало 180 000 т, туалетного мыла 16 200 тысяч дюжин.

Физические и химические свойства мыла.

Мылами вообще называются соли высших жирных кислот. Под мылом, употребляемым для мытья загрязненных тканей, волокнистых веществ и человеческого тела, понимают растворимые в воде соли жирных к-т, обладающие в водных растворах способностью смывать загрязнения, а при встряхивании пениться. Этими свойствами обладают натриевые, калиевые и аммонийные соли высших жирных к-т (содержащих не менее 8 атомов углерода). На основании работ Лейм-дбрфера.М. С. Бэна (M. С. Bain), Жигмонди и М. Фишера установлено, что мыла принадлежат к коллоидным электролитам. Свойства коллоидов (смотрите) проявляются у них в том, что они содержат ультрамикроны, показывают конус Тиндаля, обладают способностью коагулировать от действия электролитов и т. д.; как электролиты (смотрите) они обнаруживают электропроводность в водных растворах. Безводные мыла гигроскопичны (калийные в большей степени, чем натровые); при этом соли ненасыщенных кислот поглощают больше влаги, чем соли-насыщенных к-т. Следующие данные характеризуют гигроскопичность солей жирных кислот во влажном воздухе. 100 частей вещества поглощают частей воды:.

Сухой олеиновокислый калий.

162

Сухой олеиновокислый натрий.

12

Пальмитиновокислый

Сухой пальмитнпово-

калий.

55

кислый натрий.

8

Стеариновокислый калий.

30

Сухой стеариновокислый натрий.

7,5

При растворении

в воде мыл& отчасти

гидролизуются, причем образуют кислые соли жирных к-т и свободную щелочь; поэтому мыльные растворы показывают щелочную реакцию.

Щелочи ыесоли ж ирных ки слот. Щелочные соли твердых жирных кислот (стеариновой, пальмитиновой) не растворяются полностью в холодной воде; вследствие гидролиза их в присутствии избытка воды в раствор переходит щелочь, в то время как кислая соль остается нерастворенной; в горячей воде кислая соль стеариновой кислоты растворяется; соли олеиновой кислоты и других жидких к-т полностью растворяются в воде комнатной темп-ры. Моющее действие мыл из твердых к-т обнаруживается лишь в горячей воде; поэтому в состав мыла, употребляемого в повседневном обиходе, должны входить не только твердые, но и жидкие к-ты. При охлаждении разбавленных прозрачных мыльных растворов выделяются в небольшом количестве (1—2%) кислые соли (соответственные комплексы из мыла и жирной кислоты); обычно выделение их происходит при t°, лежащей ниже 1°пл. соответствующей жирной к-ты, что видно из следующих данных:

^ пл. Разность жирной кислоты 1 т°- 1 пл-69,2° 9,2°

62,0° 17,0°

43,6° 32,6°

Крафт называет это явление кристаллизацией мыл. Конц. растворы мыла (мыльный клей) при охлаждении застывают в студень, причем это затвердевание происходит при 1°, близкой к 1°пл, жирных к-т, входящих в состав мыла. Из практики известно, что стеариновокислый натрий мало изменяется в присутствии 10 ч. воды, в то время.как олеиновокислый натрий растворяется в 10 ч. воды и образует студень с 2 ч. воды. В е мыла дают настоящие растворы, которые слабо проводят электрич. ток. Калиевые мыла из касторового, кокосового и пальмоядерного масел легко растворяются в е, в то время как мыло, приготовленное из стеариновой к-ты, в е плохо растворимо. В углеводородах и эфире плохо растворяются нейтральные мыла и гораздо лучше — кислые. Гидролиз водных мыльных растворов весьма незначителен: концентрация ОН-ионов, которую можно определить при помощи электрометрических измерений, лежит в пределах Vscoo п -г Vaoo п (здесь п—общая кон

t°ewd·

кислой

соли

Натриевая соль стеариновой к-ты. Натриевая соль паль

60°

митиновой к-ты.

45°

Натриевая соль ла-уриновой к-ты.

11°

центрация молекул мыла); прибавка стеарина препятствует гидролизу, так что высокомолекулярные жирные кислоты, содержащие 40% а, м. б. оттитрованы в присутствии фенолфталеина. На свойстве кислых мыл растворяться в бензине основано изготовление мыла для выведения пятен. При прибавлении какой-либо натриевой соли к калийному или аммиачному мылу происходит частичный обмен металлов, в результате чего высоленное мыло содержит соли натрия. Путем повторных высаливаний калийные и аммиачные мыла можно перевести в натровые. Вязкость мыльного раствора от прибавления электролитов сначала понижается, достигая определенного минимума, а затем сильно повышается; после этого наступает желатинирование, и при дальнейшем прибавлении электролита (и при определенной концентрации) наступает разделение мыльного раствора на две фазы: свободный от мыла подмыльный щелок и коагулированные соли жирных к-т, которые после дальнейшего нагревания и отстаивания от электролита образуют т. н. ядро.

Моющее действие мыла. Старая теория Берцелиуса, объяснявшая моющее действие мыла его гидролитическим расщеплением, в настоящее время совершенно оставлена, т. к. экспериментально установлено, что, во-первых, при гидролизе мыла в водных растворах образуется лишь ничтожное количество свободной щелочи, и, во-вторых, что одни основания и щелочные соли моющим эффектом не обладают. Моющее действие мыльных растворов обусловлено в значительной степени их коллоидными свойствами. Соли высокомолекулярных жирных кислот подобно другим коллоидам понижают поверхностное натяжение воды, чем облегчается смачивание загрязненной ткани и образование эмульсий с жирами и маслами. Для характеристики моющего действия мыла было предложено определять поверхностное натяжение мыльных растворов например сталагмометром Траубе (смотрите Капиллярныеявления и Поверхностное натяжение). Кроме жировых загрязнений и белковых веществ мыла удаляются также и нежировые загрязнения—пыль, частицы сажи, окислы металлов, красящие вещества и т. д. Удаление твердых загрязнений объясняется, по Спрингу, тем, что образующиеся (при гидролизе солей жирных к-т) кислые соли обнаруживают по отношению к загрязнениям явление-взаимной адсорбции, причем коллоидные частицы кислого мыла несут электрич. заряд, противоположный заряду грязи. По Пикерингу, моющая способность мыльных растворов обусловливается: 1) их способностью эмульгировать жиры .и окружать жировые шарики защитным слоем, мешающим каплям жира соединяться; 2) понижением поверхностного натяжения на границе между жиром и водой; 3) соединением грязи с кислым мылом, образующимся при гидролизе. Для объяснения процесса моющего действия мыла предложен ряд физических, физико-химических и коллоидных теорий, однако полной ясности в этом вопросе достигнуть пока не удалось, т. к. этому препятствует сложность-структуры мыльных растворов. Так, на ос-

новации работ М. Бэнаг, вbдйыЙ раствор мыла содержит: 1) нейтральные коллоидные частицы, 2) ионы-мицеллы, 3) молекулярно-диспергированное (не диссоциированное) мыло, 4) анионы жирных к-т и 5) щелочные катионы. Помимо солей жирных к-т моющими свойствами (в меныш и степени) обладают соли смоляных (канифоль) и нафтеновых к-т. Высокомолекулярные сульфоновые кислоты (средний мол. вес 350), получаемые сульфированием углеводородов нефти, и их соли проявляют высокие моющие свойства.

Сырье для М. Органическое сырье. Для изготовления моющих препаратов в виде солей жирных кислот практически годны все животные и растительные жиры; однако для изготовления определенных рыночных сортов мыла (ядрового, эшвегерского, зеленого жидкого мыла, мыльных порошков, спец, сортов текстильного мыла) пригодны лишь жиры определенных качеств. Наряду с растительными и животными жирами в современном М. играет большую роль канифоль; меньшее значение имеют щелочные отбросы нефтяной промышленности—нафтеновые мыла и к-ты. Во время войны 1914—18 гг. недостаток природных жиров и масел побудил научную и технич. мысль к изысканию способов искусственного приготовления жирных кислот путем окисления углеводородов нефти—минеральных масел и твердого парафина; эти синтетич. жирные кислоты в ближайшем будущем должны сыграть значительную роль в М., равно как и высокомолекулярные нефтяные сульфокислоты, известные под названием контакта (смотрите). На основании данных заграничной техники считают, что для получения твердых мыл, особенно ядровых, годятся только такие жиры и масла, которые содержат значительное количество насыщенных жирных к-т. К маслам, богатым ненасыщенными жирными к-тами, прибегают только тогда, когда они содержат гл. обр. олеиновую к-ту и лишь незначительное количество линолевой кислоты. Масла с большим содержанием линоленовой и клу-панодоновой кислоты непригодны для приготовления твердых мыл; помимо их неблагоприятного влияния на консистенцию мыла натриевые соли этих к-т химически нестойки и под действием кислорода воздуха образуют темные, дурно пахнущие продукты, понижающие качество мыла.

Употребляемые при М. жиры делятся на два больших класса в зависимости от «электролитической чувствительности» их мыл: а) ядровые жиры и б) клеевые ж ир ы. Мыла, получаемые из жиров первого класса, легко высаливаются; их п р е д е л ь-ный щелок (к-рый может служить характеристикой электролитич. чувствительности) имеет наименьшую концентрацию. Клеевые жиры дают мыла, которые высаливаются очень трудно и у которых предельный щелок обладает соответственно более высокой концентрацией. Важнейшими представителями клеевых жиров являются пальмоядерное масло и кокосовое масло. В табл. 2 дана концентрация предельных щелоков (натровых) при t°KUn. для наиболее важных жиров и масел и соответственно концентрация раствора поваренной соли (концентрации в мыло варенной промышленности большей частью выражаются по удельному весу в сВе).

Таблица 2. — Концентрации предельных щелоков для мыл из различных жиров (в °Вё).

Род масла (жира)

Натровый щелок

Раствор поваренной соли

Льняное.

9

6

Соевое ..

8,5

6

Кукурузное.

7

5

Хлопковое.

8

5,5

Рапсовое ..

5,5

3,5

Арахидное (землян, орехов)

7,5

5,5

Оливковое (свежее).

7

6

Сульфированное оливковое

(Sulfurolivenol).

11

6

Касторовое..

Насыщен.

Пальм вое..

7,5

5

Пальмоядерное.

19

16,5

Кокосовое..

19

Свиной жир ..

8

6

..

7

5

В М. применяют следующее органическое сырье: говяжье, баранье и костяное, пальмовое масло, смалец, гидрированные жиры, конский жир, олеин со стеариновых фабрик, оливковое масло (особенно отбросы), масло земляных орехов. Кроме этих жиров для ядровых мыл применяются следующие масла: хлопковое, соевое, кукурузное, кунжутное (сезамовое) и буковое. Как клеевые жиры для варки ядрового мыла используются пальмоядерное и кокосовое масла. Для М. имеет большое значение осадок (с о а п с т о к), получающийся при рафинации сырых масел натровой щелочью; этот осадок состоит из мыла, к-рое обычно содержит большое количество нейтрального-масла вместе с загрязнениями. Соапсток используется мыловаренной промышленностью без всякой переработки, или же, что гораздо лучше, его предварительно разлагают серной к-той; выделенные жирные к-ты, содержащие нейтральное масло, подвергают расщеплению до содержания 97% свободных к-т и затем дистиллируют; т. о. получают чистые жирные кислоты высокого качества. Для изготовления жидких мыл употребляют масла с более высоким йодным числом. Классич. сырьем для всех жидких мыл является льняное масло; кроме того применяются масла: яное, соевое, кукурузное, подсолнечное, маковое и хлопковое. Жиры морских животных также иногда применяются для варки жидких мыл. Касторовое и рапсовое масла представляют по сравнению с другими жирами ряд затруднений для М.: касторовое масло вследствие особых свойств солей рицинолевой кислоты дает чрезвычайно трудно высаливающееся мыло; рапсовое же масло благодаря большой электропроводности солей находящейся в нем эруковой кислоты мало пригодно для М.; оба эти масла могут употребляться только в смеси с другими маслами. Для туалетных мыл употребляются те же жиры, что и для ядровых, но по возможности чистые и без запаха; лучше всего пригодны говяжье и свиное, пальмовое и кокосовое масла. В последние годы для М. широко используются гидрированные жиры (смотрите Гидрогенизация жиров). Баранье -

менее пригодно, т. к. при недостаточно тщательном приготовлении мыла оно сообщает отдушкб слой запах.

Для мыловаренной промышленности СССР наибольшее значение имеют гидрированные жиры (С а л о м а с)—с добавкой к ним кани-I фоли или солей нафтеновых к-т, т.н.мыль-ного суррогата. Эта добавка, выбывает-•ся тем, что одни гидрированные жиры дают плохо пенящееся, твердое, хрупкое и мало пластичное мыло. Для получения гидрированного жира в СССР применяют подсолнечное масло, хлопковое и (сравнительно редко для целей М.) яное и льняное масла, а также i жиры мороких животных. Для качества изготовляемого мыла очень важно иметь полностью гидрированный продукт, а не смесь высокогидрированного продукта с различными растительными маслами; так например, гидрированное подсолнечное масло с титром жирных к-т) 40° имеет иод

! лое число 65,1, а смесь гидрированного и негидрированного масел того же титра имеет йодное число 102. Для целей М. выработаны определенные (стандартные) нормы жиров. При титре 44—48° йодные числа гидрированных жиров различного происхождения должен быть следующие:

Хлопковое масло. 44—45 ян. масло. 68—75 Подсолнечн. к. 65—76 Льняное ». 70—80

При варке мыла из гидрированных жиров к ним добавляют от 10 до 30% канифоли (смотрите), благодаря чему мыло лучше пенится, но, с другой стороны, увеличивается его способность растворяться в воде. Кроме того при большом содержании канифоли, вследствие сильного гидролиза солей абиетиновых к-т, на руках и ткани ощущается клейкость. На основании практич. соображений для каждого жира устанавливается определенная граница, до которой введение канифоли в жировые мыла экономически и технически целесообразно и за пределами которой понижается качество мыла и увеличивается его расходуемость.

Помимо канифоли в условиях развития М. в СССР имеет значение введение в жировые мыла нафтеновых кислот (смотрите) в виде их солей, получаемых как побочный продукт с нефтеочистных заводов. При действии электролитов на водные растворы солей нафтеновых к-т, со средним молекулярным весом 21 3—218, они очень трудно высаливаются и при гидролизе отщепляют меньшее количество свободной щелочи, чем жировые мыла; поэтому нафтеновые кислоты (определенных качеств) являются ценным материалом для М.; к их отрицательным свойствам нужно отнести специфич. неприятный запах. В твердые мыла можно вводить до 40% нафтеновых к-т. Обычно для мыловаренной промышленности с нефтеочистных з-дов Баку и др. районов поступают нафтеновые мыла, получаемые при очистке дистиллата, керосина и легкого солярового масла, а в последнее время-главным образом предварительным выщелачиванием этих дистиллятов, под названием мылонафт (мыла) и асидола (кислот).

Минеральное сырье дляМ. Для нейтрализации жирных к-т и изготовления мыльных порошков применяется высокопро центная кальцинированная сода, содержащая обыкновенно 984-98,5%Na2COs. По советскому стандарту, кальцинированная сода содержит 98% Na2C03, l%NaCl, 0,1% NajSOj. Для варки мыла из нейтральных жиров применяется каустическая с од а (едкий натр, NaOH). По советскому стандарту, сода каустическая содержит 924-93% NaOH, 4% Na2C03, 34-3,5% NaCl. За границей мыловаренные з-ды, находящиеся вблизи электрохимия, з-дов, иногда применяют электролитич. едкий натр, доставляемый в виде растворов. Для высших сортов туалетного мыла применяется NaOH специачьной очистки в чешуйках. Едкое кали, КОН, в заграничной мыловаренной промышленности применяется в виде 50%-ного раствора, получаемого при помощи электролиза, и служит гл. обр. для приготовления жидких мыл; для повышения пенистости мыла КОН прибавляется иногда к туалетным мылам и к мылам для бритья. Поташ (углекислый калий, KjCOj) находит применение при изготовлении жидких мыл для омыления жирных к-т и в качестве наполнителя. Поваренная соль (хлористый натрий, NaCl) применяется гл. обр. при изготовлении ядровых мыл; сравнительно меньшее применение NaCl находит при изготовлении наливных мыл (преимущественно кокосовых). Употребляемая для целей М. поваренная соль не должна содержать значительного количества солей кальция, магния и железа, иногда используется также поваренная соль, образующаяся после нейтрализации подмыльного щелока при получении глицерина. Сульфат натрия, NaaS04, находит иногда применение (гл. обр. при недостатке соды) для наполнения мыльных порошков, в количестве 54-10%. Употребляемый кристаллический продукт почти всегда содержит железо и должен быть освобожден от него обработкой раствором щелочи. От железа, в легко удаляемой форме закисного железа, избавляются продуванием воздуха или прибавлением хлорноватистого кальция. Сульфат натрия как средство для наполнения надо считать непригодным, т. к. уже при невысокой 1° он расплавляется в своей кристаллизационной воде; ί°Μ. понижается еще благодаря присутствию в’ мыльных порошках друг, солей, так что мыльные порошки, которые содержат NajSC^, летом становятся влажными и негодными к употреблению. Хлористый калий, КС1, как наполнитель для жидких мыл не должен содержать больших количеств солей магния, которые вредно отзываются на качестве мыла. Растворимое ст.екло, NajjSi409(«вас-сергласс»), находит большое применение в качестве наполнителя для мыла и как примесь к мыльным порошкам. Т. к. растворение кускового продукта требует применения пара и специальной аппаратуры, то мыловаренные з-ды предпочитают покупать крепкие растворы (36—38° Вё) с содержанием ок. 26% SiOj и 6,5% Na20. Растворимое стекло перед внесением в мыло смешивают с 5— 7,5% натрового щелока; без такого подщелачивания наполнение мыла не будет достаточно равномерным. Высокая концентрация щелочи и хлоридов отсаливает вассер-

гласе. Растворимое стекло в СССР применяется исключительно при варке эшвегер-•ского (мраморного) мыла — для повышения его твердости, для замедления усушки и для •сообщения мылу стойкости по отношению к жесткой воде. При варке эшвегерского мыла без кокосового масла (что имеет место в СССР) количество растворимого стекла, вводимого в мыло, должен быть весьма ограничено— •около 3 % раствора крепостью 38° Вё. Ультрамарин употребляется для подкраски мраморного мыла; он не должен обесцвечиваться от действия крепкой щелочи. Коллоидальные глины, природные глины типа бентонитовых (смотрите Кил) за последнее время применяются в большом количестве для наполнения дешевых мыл. В Германии для этой цели употреблялась глина «о с м о т о н»—каолин, очищенный электро-•осмотич. способом. В нек-рые специальные мыла вводятся также тальк и водный силикат магния.

Основные процессы мыловаренного производства и приготовление разных сортов мыла.

Клеевое мыл о—мыло, которое получается медленным или быстрым остыванием мыльного клея без нарушения его однородности. Процесс получения клеевых мыл крайне прост; здесь требуется только образующийся при омылении мыльный клей довести до нужной концентрации, то есть упарить либо разбавить его водой для того, чтобы получить нужную концентрацию электролитов. Внесенные в раствор электролиты оказывают определенное влияние на вязкость мыльного раствора; смотря по роду употребленных жирных к-т, для достижения т. наз. отверждающего действия нужна различная концентрация электролитов. Если эта концентрация недостаточна, то мыло не приобретает нужной твердости; если она превзойдена, мыло становится хрупким, то есть происходит высаливание. Содержание электролитов в мыльном клее должен быть для данного сорта жира фиксировано в определенной концентрации. При употреблении ядровых жиров высаливание наступает при значительно более низкой концентрации; поэтому из разбавленного электролитами мыльного клея, содержащего только жирные кислоты сала или гидрированного жира, нельзя получить соответствующего качества клеевого мыла. Наоборот, мыла, содержащие т.н.клеевые жиры (кокосовое и пальмоядерное масла), ведут себя иначе: вследствие высокой концентрации предельного щелока эти мыла могут поглощать большое количество электролитов и давать даже из разбавленных растворов очень твердые гели. Поэтому кокосовое и пальмоядерное масла являются сырьем для т. н. наливных клеевых мыл, которые при незначительном содержании жирных к-т могут удерживать большие количества воды. В особых случаях клеевые мыла готовятся так же, как и жидкие (смотрите ниже).

Ядровое мыло, мыло, получаемое медленным или быстрым остыванием ядра, выделившегося из мыльного клея [“]. При получении ядрового мыла пользуются свойством мыльного клея коагулироваться в присутствии электролитов. Образующийся при этом гель («коагель»), как и все коагулированные коллоиды, адсорбирует часть электролита, использованного для высаливания. Чем выше мол. в жирных к-т, тем высаливание требует меньше электролита. Предельная концентрация щелока в значительной мере зависит от имеющейся концентрации ионов электролита. Высаливающим образом сильнее всего действуют гидроокиси щелочных металлов, после них идут хлориды и наконец карбонаты; натриевые соли высаливают сильнее, чем калиевые. Различают ядровые мыла на подмыльном щелоке и мыла на клеевом осадке; первые содержат меньше воды и бблыпие количества электролита, чем вторые. Так как мыла, осажденные из клея, или шлифованные, вследствие меньшей адсорбции электролита являются более однородными и менее хрупкими, чем сваренные на щелоке, то они являются наиболее распространенными. По определению Союза германских мыловаров ядровыми мылами называются мыла из твердых и жидких жиров или жирных к-т (также и с прибавкой гарпиуса), получаемые процессом варки и выделяемые из раствора солью или солевым раствором (из щелока или клеевого осадка), технически чистые, с содержанием около 60% ангидридов к-т (включая и смоляные кислоты). В настоящее время большая часть ядровых мыл варится на клеевом осадке.

Ядровые мыла на клеевом осадке получаются прямым или косвенным путем. При прямом способе однородный мыльный раствор высаливается только частично; при косвенном—все высоленное мыло снова шлифуется водой. Ядровые же мыла за границей б. ч. варят с добавлением пальмоядерного или кокосового масла. Однако для ядрового мыла нежелательно прибавление таких жиров, которые состоят гл. обр. из трудно высаливаемых жирных к-т. На этом основании воздерживаются от варки ядрового мыла из чистых клеевых жиров (кокосового и пальмоядерного масел). Мыла из этих жиров для полного высаливания требуют огромного количества соли, так что получающееся ядровое мыло содержит мало воды и сильно насыщено адсорбированной солью, а потому хрупко и склонно к разламыванию. Кроме того возникает опасность, что при неполном высаливании произойдет большая потеря жира вследствие растворения солей низкомолекулярных жирных к-т в растворе соли. Такая же потеря возможна и при применении в значительном количестве нафтеновых к-т. Наконец при варке ядрового мыла возможна потеря жира из-за присутствия окисленных, жирных и смоляных кислот: щелочные соли этих кислот имеют повышенную растворимость в подмыльном щелоке. Употребительной смесью на клеевой осадок является смесь следующего состава: 1/3 сала, костяного жира, отвержденной ворвани или отбеленного пальмового масла, у3 пальмоядерного или кокосового масла и у8 жидкого растительного масла. Для применения гарпиуса процентное содержание жидкого масла должен быть соответственно уменьшено. Желтые, не содержащие гарпиуса, мыла называют восковыми, белыми, лощено-белыми ядровыми мылами; мылё, сваренные с 10— 25% гарпиуса, называют ораниенбург-

с к и м и, а содержащие 25% и более гарпиуса—канифольными ядровыми мылами.

Для варки мыла следует употреблять по возможности чистые жиры; поэтому б. ч. избирают косвенный путь варки. Щелок для варки жировой смеси не должен быть слишком концентрированным, т. к. он действует не только омыляюще, но и высаливающе; не следует переходить предельную концентрацию щелочи и должно следить, чтобы в начале варки образовалась хорошая эмульсия из жира и щелока. При варке клея не следует его сильно нагревать. Если омыление наступает медленно, то прекращают подачу пара или уменьшают огонь и при энергичном перемешивании дают реакции завершиться или же прибавляют в котел немного готового мыла. При работе на высокоплавких жирах и хлопковом масле образование эмульсии очень часто затруднено. Если применяют слишком концентр, щелок, то в готовом мыле остается частично неомыленный жир в виде сгустков; такие мыла при хранении горькиут и потеют. Чтобы придать мыльному клей большую текучесть, к нему прибавляют, как только закончится реакция, солевой раствор. С трудноомыляемыми жирами омыление производят, пользуясь щелоком крепостью ок. 10° Вё; сперва готовят молочную эмульсию из жировой смеси и щелока, затем прибавляют остальной щелок, пока из эмульсии не получится более прозрачный мыльный клей. Мыловар определяет, омылен ли весь жир или в котле остался значительный избыток щелочи, органолептическим путем; пробу содержимого котла берут на шпатель и после охлаждения пробуют их кончиком языка; если масса содержит еще много свободной щелочи, то она имеет б. или м. остро колющий вкус; в соответствии с этим мыловар говорит о слабом или сильном «гципе» мыла. Этот метод применяется до настоящего времени на самых больших з-дах наряду с индикаторной пробой. В качестве химич. индикатора служит фенолфталеин: проба мыла растворяется в равном количестве раствора фенолфталеина (0,1% в 98%-ном е); раствор должен окрашиваться в слабо розовый цвет. Не следует считать омыление законченным, если фенолфталеиновая проба окажется бесцветной. Если в производстве имеются трубопроводы для жира и щелока, целесообразно жир и щелок впускать в котел равномерно. Если концентрация щелока слишком велика, то мыло в котле находится не в гомогенном состоянии; тогда для получения однородного раствора следует прибавить воды. После наступления реакции молено прибавлять щелок более высокой концентрации. Нужное количество щелока определяется из числа омыления жира; на практике щелока берут несколько больше, чем это следует теоретически по числу омыления (избыток щелочи необходим для уменьшения гидролиза мыла). При отсутствии избытка щелочи после отсолки получается мыло, легко прогорькающее вследствие содержания кислых солей жирных кислот. Достаточным считается содержание 0,2—0,5% свободной щелочи. Омыление при помощи кальцинированной соды обходится дешевле, чем омыление едким натром. В этом случае смесь жи ров для ядрового мыла подвергают предварительному расщеплению (гидролизу), так как сода способна образовывать мыло только с свободными жирными кислотами. В варочный котел вводят вычисленное количество соды, б. ч. в сухом виде, и смешивают с небольшим количеством воды, затем пропусканием пара доводят раствор до кипения и медленно вводят предварительно подогретые жирные к-ты. Паровой вентиль во время этой операции должен быть открыт, чтобы быстро удалять образующийся СОг и препятствовать сильному вспениванию массы. Предложен целый ряд устройств, которые должны облегчать выделение С02 (механическая мешалка, пропускание воздуха); чтобы сделать это выделение более легким (мыльный клей более подвижным) к содовому раствору прибавляют небольшие количества поваренной соли (3—5% от количества жира). На практике применяют несколько уменьшенные количества соды, чтобы в готовом фабрикате не получить слишком большого содержания углекислого натрия. Карбонатное омыление считается законченны^, когда, не образуется больше газовых пузырьков и проба мыла на шпателе располагается плоско. Тогда прибавляют натронный щелок, как обычно; затем мыло высаливают прибавлением поваренной соли в твердом, виде или в растворе. Вязкость мыльного клея от прибавления солей уменьшается, и клей становится более жидким. Как только достигнута пограничная (близкая к предельной) концентрация щелока, мыло выделяется хлопьями; взятая из котла проба на шпателе показывает отделяющийся от мыла прозрачный нижний щелок. Загрязняющие и окрашивающие вещества, содержащиеся в мыльном клее, б. ч. удаляются высолкой. При помощи повторного растворения и высолки можно получать очень чистые мыла. Мыла из нечистых жиров варят с большим количеством воды. Их высаливают многократно до тех пор, пока мыло не получится достаточной чистоты. Высоленное ядро подвергают ш л и-ф о в к е водой, при этом электролитная концентрация ядра уменьшается настолько, что образуется клеевой осадок. Электролитная концентрация должна лежать значительно ниже пограничной щелочной концентрации. Ядро прежде всего переводится водой в раствор, где и образует светлый мыльный клей («шлифуется»). До шлифовки находящееся в котле мыло представляет неравномерную зернистую массу, которая после шлифовки становится уже однородной. Концентрация электролита снова настолько повышается, что мыло высаливается только частично. В котле над клеевым осадком выделяется готовое мыло; его откачивают и переводят или в формы или же в холодильные машины для затвердевания. Затвердевшее мыло режут на резальных машинах. Нарезанные куски подвергаются поверхностному высушиванию в сушильных камерах и затем прессуются.

Полуядровые мыла. Эшвегер-ское (мраморное) мыло получается медленным остыванием всего мыльного клея с локализацией начавшегося во всей массе выделения ядра. Для получения эшвегерского мыла применяется смесь- жиров, по своему характеру пригодных для изготовления ядрового и клеевого мыла. В нормальных сортах эшвегерского мыла содержание кокосового или пальмоядерного Масел обычно колеблется между 25 и 50%. В мыловаренной промышленности СССР практиковалось получение эшвегерского мыла из гидрированных жиров в смеси с растительными маслами (главн. обр. подсолнечным) без добавления кокосового масла, что ограничивало возможность введения наполнителей и отражалось на специальных качествах мыла по отношению к гАесткой воде. При изготовлении мраморного мыла характерный мрамор, получаемый обычно путем введения в мыло ультрамарина или других минеральных красок, обусловливается кристаллизацией ядровой фазы, в которой окрашивающие вещества не задерживаются и переходят в клеевую фазу; после .перемешивания и последующего охлаждения эшвегерское мыло представляет собой две перемешанных пластических массы, из которых одна (клеевая фаза) окрашена минеральным красителем, адругая (ядровая фаза) имеет белый цвет. Введение наполнителей (поваренная соль, сода, растворимое стекло, поташ) ускоряет процесс образования фаз, типичных для этого сорта мыла, но для получения хорошего эшвегерского мыла количество наполнителей должно быть очень -ограничено. Некоторые исследователи · считают эшвегерское мыло эвтектической смесью ядрового и клеевого мыла. Приварке эшвегерского мыла, помимо соответствующего качества жиров, правильного соотношения мыла и наполнителя и правильного выполнения процесса мраморизации в формах, решающую роль играет удержание в мыле определенного количества воды. Для получения мыла с нужным содержанием воды либо вводят воду в отсоленное мыло (т. н. шлифовка ядрового мыла) либо удаляют избыток воды из мыльного клея при помощи обработки его соляными растворами. Анализ доброкачественного довоенного эшвегерского мыла, сваренного из, сала и кокосового масла, приведен в таблице 3.

Таблица 3.—А нализ мраморного мыла(в%).

образ цов

Содержание чистого мыла

Общее количество щелочи в мыле

Количество свободной щелочи“

1

51,65 *

11,36

4,53

2

46,02

9,76

2,80

3

48,43

10,45

3,59

* Не связанной с жирными кислотами.

При изготовлении эшвегерского мыла отрицательными сторонами производства являются: 1) медленное застывание мыла в деревянных формах (15—21 день), 2) большое количество обрезков, достигающее 30—35%, 3) некоторые трудности, связанные с карбонатным омылением, и 4) необходимость иметь жиры, дающие белый фон мыла, что имеет особенное значение при варке мыла из жирных кислот, получаемых расщеплением жиров. Дальнейшим усовершенствованием этого производства в смысле ускорения и механизации процесса является, предложенное

Пантюховым [4,5 ], введение термокамер взамен деревянных форм. Принцип работы с термокамерами заключается в следующем: сваренное мыло с введенным в него наполнителем в железных ящиках помещают в нагретую камеру (термокамера), где его выдерживают при 1° 85—95° в продолжение 18—24 часов. При выстаивании мыла в термокамере происходит образование мрамора. После этого мыло охлаждается обычным способом. Железные формы (термоформы), в которые заливается мыло, имеют размеры 128x39x200 см. В одну термокамеру помещают 12 форм; суточная производительность такой камеры от 10 до 11 иг мыла. Мыльный слой, соприкасающийся со стенками фэрмы, до глубины 4 миллиметров не содержит ультрамарина и по своему составу представляет высокопроцентное (до 87,2%) мыло. На основании сообщения Н. Пантюхова следует, что 1) мыло, полученное в термокамерах, имеет такой же характер, как и полученное в деревянных формах; 2) расход топлива при работе с термокамерами не увеличивается; 3) расход на рабочую силу снижается; 4) время застывания сокращается до 4—5 дней вместо обычных 15—21 дней; 5) количество обрезков уменьшается до 10—15% вместо обычных 30—35%. Какое мыло представляет лучший моющий материал, ядровое или эшвегерское—это вопрос весьма сложный. Ядровые мыла, содержащие 60—70% чистого мыла, являются более выгодными для потребителя, чем эшвегерские, содержащие 48—50% мыла; но вопрос о влиянии методов изготовления эшвегерского мыла на его качество изучен пока еще очень мало.

Жидкие мыла. Жидкие мыла—желатинированный водный раствор клеевого мыла; они являются главным образом калийными мылами мазеобразной консистенции. Главным сырьем для них служат масла: льняное, соевое, хлопковое, земляного ореха, подсолнечное, маисовое, оливковое и ворвань. Жидкие мыла легче растворяются в воде, чем твердые натронные мыла, так как калийные соли жирных к-т легче растворимы, чем натриевые, и т. к. в составе исходных жиров преобладают жидкие жирные к-ты. Характерная консистенция этих мыл определяется помимо регулирования концентрации солей жирных кислот прибавлением точно установленного количества электролитов. В то время как свободный от излишка электролита горячий раствор клеевого мыла по охлаждении обнаруживает достаточную вязкость и тянется нитями, при прибавлении электролита наступает свертывание мыла, то есть мыло при пробе на шпателе не тянется, а висит на нем короткими нитями. Для свертывания мыла в производстве применяют обычно поташ, к-рый растворяют в горячем щелоке. Различают прозрачные жидкие мыла, серебряные мыла, мягкие мыла, жидкие мыла для домашнего хозяйства, для текстильных и медицинских целей. Кроме калийных мыл нормального состава для текстильных целей вырабатывают так называемые экономические мыла, которые преимущественно варятся из твердых жиров и потому имеют полутвердую консистенцию. Для по лучения серебряных мыл применяют богатые стеарином жиры; кристаллы ядра получаются очень тонкими и плотными, мыло теряет свою прозрачность и приобретает т. н. «серебряный» блеск. Пальмоядерное и кокосовое масла для жидких мыл совместно с высыхающими и полувысыхающими маслами применяются только в малых количествах. Калийные мыла сами по себе менее чувствительны к электролиту, чем натронные. Жидкие мыла приготовляют преимущественно из жирных к-т, получаемых расщеплением нейтрального жира на глицерин и жирные к-ты. В настоящее время, с применением электролитических калийных щелоков, варкажидких мыл очень упростилась. К щелоку до уварки прибавляется нек-рое количество поташа или хлористого калия. Летом и при мылах, в которых содержание натрия не мешает, применяют также и соду. Если желательно варить мыло без прибавления раствора электролита, то его доводят в котле до состояния вязкой массы. При прибавке электролита вязкость конц. раствора уменьшается; количество электролита меняют в соответствии с временем года, так же как и соотношение калия и натрия. Для получения правильной консистенции необходимую концентрацию электролита изменяют в зависимости от природы выбранной жировой смеси. Варка ведется б. ч. при механическом перемешивании.

Особые способы омыления жиров и приготовления мыла. Кроме обычных способов омыления нейтрального жира при нагревании с едкими щелочами, а также омыления жирных к-т едкими или углекислыми щелочами, был предложен целый ряд вариантов изготовления мыла. Так например, предлагалось омылять жиры сернистыми щелочами, содой или аммиаком под давлением. Технич. интерес представляет холодный процессы. —омыление нейтральных жиров в состоянии эмульсии при низкой t°. Указания на возможность омыления при низкой t° были даны Меж-Му рье [в]: по этому способу жир эмульгируется (при ί°, близкой к его ί°„Λ.) с раствором мыла, и для омыления добавляется щелочь, содержащая поваренную соль. Холодный способ раньше широко применялся в фабричных размерах [7], например при изготовлении дешевых сортов туалетного мыла. Обычно омыление жиров велось при ί° 40— 50° на жировой смеси, в состав которой входило не менее 25% кокосового масла. Подбирая соответственную концентрацию щелочи, можно омылять на холоду и твердые жиры. Недостатками этого способа являлись значительное содержание свободного жира в мыле и легкая растворимость мыла в горячей воде. В последнее время к вопросу холодного омыления жиров снова проявляется интерес. Так например, Д. Рождественским [8] было установлено, что льняное и хлопковое масла легко и быстро омыляются при t° 30°, если процесс омыления вести в присутствии катализаторов (крезолы, тимол, а-нафтол, /3-нафтол), вводимых в количестве ок. 0,25%. Д. Забранный и И. Ицкович [9] установили, что при омылении с α-нафтолом мыло темнеет; положительные результаты получают ся с /?-нафтолом, который ускоряет процесс омыления при употреблении 0,1% его, но при этом способе наряду с некоторой экономией в топливе не используется глицерин. Леймдбрфер [10] нашел, что при холодном омылении можно получать твердые мыла и из растительных масел, подвергнутых предварительно сульфированию, окислению продуванием воздуха либо полимеризации. По· Г. Петрову [п], мыло получается из полимеризованных высыхающих и полувыеыхаю-щих масел и высокомолекулярных сульфокислот. Г. С. Петров и 3. М. Таланцев [l2J для получения твердых мыл из жидких высыхающих и полувысыхающих масел применили метод обработки жиров хромовой смесью.

Значительный технич. интерес представляет проблема омыления жирных к-т аммиаком вместо кальцинированной соды. Тео-ретич. обоснование этого способа выражается реакцией:

R · COONH4 + NaCl=R · COONa + NH4CI.

Жирные кислоты переводятся при низкой t° нек-рым избытком аммиака в мыльный клей, к-рый высаливается поваренной солью. При этом происходит, аналогично высаливанию у клеевых мыл, частичное осаждение; осадок состоит из натрового мыла и хлористого аммония. Высоленное мыло снова растворяется и вторично высаливается поваренной солью. Осаждение теперь происходит быстрее, таю что под конец получается натровое мыло с практически ничтожным содержанием аммиака. Операцию должно вести, во избежание потерь аммиака и для уничтожения запаха, в закрытом котле. Технич. применение аммиака для омыления жиров в данное время может иметь особый интерес, т. к. едкий натр является отчасти дефицитным материалом, но при этом надо принять во внимание, что аммиак должен быть снова уловлен, а это требует очень сложной аппаратуры. Из новых методов М. заслуживает внимание омыление жирных к-т, полученных после расщепления сухой содой. По этому способу омыление совершается как при перемешивании в аппарате с механической мешй, так и распылением в башне. А. Вельтер [13] получает вышеописанным способом мыло в виде порошка, мелких цилиндриков, стружек, а также в прессованном виде. В последнее время приготовляют твердые мыла с введением различных растворителей, как,например гидрированные ароматические углеводороды, фенолы и гл. обр. нефтяные растворители. В Америке известно такое мыло под названием Naphta soap, с содержанием до 15% растворителя.

Отбелка мыла. Мыло отбеливается путем химич. обработки мыльного клея после омыления и до высаливания. Для отбелки раньше часто употребляли растворы гипохлорита, что сообщало мылу неприятный запах; в последнее время для отбелки ядрового мыла употребляют безводный гидросульфит (смотрите) натрия, т. н. б л а н к и т. Этот препарат в количестве 0,1—0,5% от жировой смеси прибавляют в виде 10%-ного раствора в мыльный клей. Для отбелки жидких мыл употребляется персульфат аммония в количестве 0,5—1% от жировой смеси; при при-

менении персульфата выделяется свободная серная к-та, поэтому мыльный клей должен быть более ЩеЛОЧНЫМ. Г. Петров и А. Рабинович.

Мыло в химической технологии волокнистых веществ применяется в подготовительныхоперациях—мойке, отварке, при белении, крашении, печати и аппретуре и имеет целью: 1) очистку волокон при мойке шерсти, шелка, отварке шелка, мыловке хлопка, льна, искусственного шелка и изделий из них после беления и крашения, или 2) облегчение валки шерстяного волокна, или 3) протравление жирнокислой протравой при крашении и печати хлопка и искусственного шелка, или 4) улучшение смачивания волокон при крашении хлопка, шелка и искусственного шелка, наконец при аппрете мыло применяется для т. наз. «оживки» и придания товару мягкости и блеска. Для этих целей в текстильной промышленности применяют гл. обр. следующие сорта технич. мыл: 1) обыкновенное ядровое мыло (лучшие сорта), 2) марсельское мыло (из оливкового масла), состоящее гл. обр. из натриевой соли олеиновой кислоты, 3) олеиновое мыло, получаемое нейтрализацией олеиновой, кислоты едким натром или содой, 4) «жидкие» или «зеленые» мыла—калиевые соли жирных кислот, 5) нафтеновые мыла из нефтяных остатков—«мылонафт», 6) смешанные нафтеновые мыла—из сала и «мылонафта», 7) бастовое мыло, или под-мылье, или кислое шелковое мыло—подкисленный уксусной кислотой мыльный раствор серицина, получающийся при отварке шелка, применяется при крашении шелка,

8) ализариновое масло (смотрите) и производные его, 9) «мыло монополь» и «масломонополь» со слабо кислой реакцией (смотрите Монополь-мыло), 10) «пара-мыло», получаемое частичной нейтрализацией сульфированного касторового масла аммиаком, 11) керосиновое мыло—олеиновое мыло, содержащее до 25% керосина, и др.

Особо важное значение при применении мыла в химич. технологии волокнистых веществ имеет качество воды. Кальциевые и магниевые соли жесткой воды превращают мыла в нерастворимые, осаждающиеся на волокне и чрезвычайно трудно удаляемые с последнего. Наиболее чувствительны к жесткой воде калиевые мыла, менее чувствительны—натриевые. По роду жирных кислот наиболее чувствительны к жесткой воде стеариновые мыла, меньше — пальмитиновые и наименьшая чувствительность у олеиновых мыл. Вреднее всего для волокна осаждение на нем магнезиальных мыл, имеющих более низкую 1°пл, чем кальциевые мыла, а потому очень липких и трудно удаляемых с волокна. Присутствие в воде солей железа (окиси железа) способствует осаждению кальциевых мыл.При пользовании жесткой водой весьма желательно применять «мыло-монополь» и ему подобные, которые дают кальциевые и магниевые соли, растворимые в избытке воды. В мыле, применяемом в химич. технологии волокнистых веществ, не должен быть ни неомыляемых жиров ни (по возможности) свободы, щелочи; во всяком случае содержание последней должно быть минимальным. Такое мыло легче всего полу чается при варке его из олеиновой к-ты, что и практикуется в промышленности. Мыло контролируют на содержание неомыленных жирных к-т и на нейтральность, в Абозвн-

Медицинские мыла. Под медицинскими мылами обычно принято подразуме- вать такие мыла, к которым примешаны раз- личного рода врачебные средства, служащие для излечения кожных заболеваний или об-ладаюшие очищающими и дезинфицирующими свойствами. Сюда также относятся некоторые определенные (фармакопейные) сорта чистого мыла, без каких-либо вредных ·. подмесей. По Гос. фармакопее СССР 1925 г. медицинское мыло (Sapo medicatus) предста-. вляет собою чистое натронное мыло; оно не должно содержать свободной щелочи, а также солей тяжелых металлов;такое мыло употребляется для наружных целей и как внутреннее (в виде пилюль), но преимущественно для мытья, смягчения кожи и для клизм.

К фармакопейным медицинским мылам относится также зеленое мыло, называемое иначе калийным, или жидким, мылом (Sapo viridis, Sapo calinus viridis); оно представляет собою мягкую темнобурую или зеленоватую массу, со слабым мыльным запахом; в нем допускается содержание свободной едкой щелочи не свыше 0,1 % и углекислой щелочи—не более 2,5% [*].

Все другие медицинские мыла кроме фармакопейных могут изготовляться в твердом, порошкообразном, мазеобразном или жидком виде. Твердое медицинское мыло, содержащее летучие лекарственные вещества, должно быть хорошо упаковано, обернуто в свинцовую бумагу и должно храниться в сухом месте. Потеря мылом лекарственных свойств, кроме улетучивания терапевтич. составных частей, может обусловливаться также и химич. изменениями этих последних. Так, карболовая кислота в щелочных мылах постепенно образует феноляты калия или натрия, которые не обладают дезинфекционными свойствами; в сулемовом мыле хлористая ртуть быстро восстанавливается в металлич. ртуть, почти индиферентную к живым тканям; салициловая к-та еще быстрее превращается со щелочью мыла в салицилат натрия. Среди медицинских мыл наибольшее те-рапевтич. значение имеют следующие: ихтиоловое, серное мыло во всех его разновидностях, дегтярное и серно-дегтярное мыло; лучшими сортами последнего считаются т.н. мыло Поспелова и сульфидаль. Во избежа- ‘ ние порчи медицинских мыл их можно сохранять в виде порошков, мазей или в жидком виде, в склянках или бутылях.

Для всех медицинских мыл наиболее существенным требованием является возможная нейтральность их основной массы (собственно мыла). В виду трудности получения нейтрального калиевого мыла (жидкого) еле-. дует указать на два способа его приготовления, предложенные Буцца и Штиппелем [2 ]. Ниже приведено несколько примеров прописей для изготовления медицинских мыл.

1. Карболовое мыло приготовляется -из клеевого или же ядрового мыла ссодершанием4—10 % очищенной карболовой кислоты. 2. Танниновое мыло состоит из пересыщенного жиром мыла (2—3 % жира) с 5% таннина. 3. Буровое мыло-(мыло с бурой) приготовляется из клеевого или из ядрового мыла с прибавлением 5—10 % буры. 4. К а м-форное мыло: натронное мыло с примесью 5 % камфоры, спресованное в куски. 5. Ихтиоловое м ы л о: клеевое или ядровое мыло с 5% сульфоих-тиолового аммония. 6. Креозотовое мыло: клеевое мыло из кокосового масла с прибавлением 5 % креозота. 7. Креозотовое мыло А у сп и ц а состоит из 75% ядрового мыла, приготовленного из животного жира, 5% креозота и 20% пемзы в порошке. 8. Каломелевое мыло: калийное мыло из оливкового масла (пересыщенное жиром до 5%) с добавкой каломели по указанию врача. 9. Нафтоловое мыло: пережиренное ядровое мыло, содержащее 10% /3-нафтола. 10. Серн о-н афтоловое мыло: содержит 1 % /3-нафтола и 4% серной печени. 11. Дегтярное м ы-л о: натронное ядровое мыло с содержанием 5—10% древесного дегтя. 12. Пемзовое мыло: состоит из 90 ч. натронного мыла, изготовленного на животном жиру и тщательно перемешанного с 10 ч. пемзы в мелком порошке; прессуется в куски. 13“. Салициловое мыло: состоит из 150 част и мыла из животного жира (натронного—ядрового), 5 частей буры, 5 ч. салициловой кислоты и 30 ч. венского талька (тщательно перемешивается и прессуется) .14. Серное мыло: а) из ядрового мыла с содержанием 5—10 % осадочной серы; б) из ядрового мыла с содержанием 10% сернистого кальция; в) из кокосового клеевого мыла с содержанием 10% калиевой серной печени, растворенной в небольшом количестве воды (мало прочно). 15. Сулемовое мыло: а) ядровое мыло, содержащее ок. 3% свободной жирной кислоты (не жира), смешивается с 1 % сулемы в порошке и прессуется в куски; б) (по голландской фармакопее) 99 ч. моллина (один из видов калийного мыла) нагревается на водяной бане, смешивается с раствором, состоящим из 1 ч. сулемы и 4 ч. 96°-ного а, и при помешивании упаривается до 100 ч. 16. Тимоловое мыло: ядровое мыло с содержанием 2—3% тимола. А. Вильде.

Туалетные мыл а—специальные сорта мыла, предназначенные для мытья кожи человека. За границей туалетным мылом называется любое б. илим. нейтральное мыло, имеющее приятный запах от примешанных к нему в процессе изготовления душистых веществ. По способу изготовления различаются следующие группы душистых мыл: 1) изготовленные холодным способом (омылением при низких темп-рах), 2) изготовленные полугорячим способом, 3) изготовленные горячим способом с последующей переплавкой, 4) изготовленные горячим способом с последующей механич. обработкой выделенного и высушенного ядра. Мыла 1-й группы (холодной варки) содержат в своем составе значительное количество кокосового масла, почти всегда имеют нек-рую часть неомыленного жира и свободной едкой щелочи. Специфич. раздражающее действие на кожу кокосовых мыл, наряду со свободной щелочностью, делают эту группу мыл мало пригодной для ежедневного обихода. Аналогичными отрицательными свойствами обладают и мыла полугорячей варки, т. к. процесс их изготовления не допускает получения вполне омыленного нейтрального продукта. Метод получения туалетных душистых мыл горячим способом с последующей переплавкой,.возникший в Англии, устарел и повсеместно оставлен. По советскому стандарту [г], туалетными мылами в СССР могут именоваться только мыла 4-й группы, имеющие наибольшее распространение во всем мире. Метод их производства, впервые возникший во Франции, позволяет получать мыла, содержащие лишь следы свободной едкой щелочи и неомыленного жира, лишенные избытка влаги и допускающие применение самых тонких душистых веществ. Такие туалетные мыла при надлежащем производстве удовлетворяют всем требованиям дер матологии, стойки при длительном хранении и могут быть самых разнообразных запахов и расцветок. Т. к. механич. обработка таких мыл встарину производилась в ступках, то за такими мылами сохранилось название пилированных мыл (от французского pile—ступка).

В связи с требованиями, предъявляемыми к туалетным мылам [х ], для их изготовления употребляются технич. жиры лучшего качества. Жировая смесь для туалетного мыла составляется обычно из твердых жиров: сала говяжьего и свиного, маса (лучше хлопкового), кокосового и пальмового масел. Жидкие жиры употреблять не рекомендуется во избежание появления на мыле желтых пятен и прогорькания. Небольшие же количества канифоли (до 2%) желательно вводить во все сорта мыл как стабилизатор; количества канифоли выше 5% придают мылу неприятную клейкость. Для окрашивания и подцветки туалетного мыла употребляются как минеральные краски (цинковые белила, охра, мумия, ультрамарин, сиенна и сепия), в количествах, обычно не превосходящих 1%, так и органич. щелочноупорные красители (метаниловый желтый, родамин, бисмарк коричневый, патентованный синий и ксиленовый синий) в количествах, изредка превышающих 0,05%. В качестве отдушек для туалетных мыл употребляются смеси натуральных эфирных масел и искусственных душистых веществ. Ко всем душистым веществам для мыльных отдушек предъявляется требование некоторой щелочеустойчивости [2]. Производство туалетного мыла протекает в 4 фазы: 1) приготовление туалетной основы—высокосортного ядрового мыла, 2) сушка основы, 3) окрашивание и отдушивание высушенной и измельченной основы, 4) лидирование или механич. обработка высушенной и окрашенной сухой мыльной стружки на вальцах и прессах. Варка туалетной основы производится в большинстве случаев из нейтральных жиров (для получения наиболее светлого продукта) с многократной (не менее 2) отсолкой ядра и последующей шлифовкой (лощением) мыла. Нормальная туалетная основа должна содержать 62—63% жирных к-т, не более 0,4% неомыляемых, 0,1—0,2% свободной едкой щелочи и не более 0,3% поваренной соли. Отсолка ядра ведется в разных странах и на разных з-дах различно. В Германии применяют до 5—6 от-солок поваренной солью, в Америке 2—4 от-солки крепкой щелочью, на заводах СССР обычно применяют две отсолки: первую— поваренной солью и вторую—крепкой щелочью, что дает вполне доброкачественный продукт. В зависимости от размеров мыловаренных котлов, методов отсолки и варки колеблется и время, необходимое для варки основы, от 3 до 7—10 суток (в СССР при 2—3-сменной работе). Хорошо отстоявшееся ядро (время отстаивания не менее 36 ч.) охлаждается в формах (устаревший метод), под холодильным прессом или на холодильных вальцах. Мыло, охлажденное в формах или под прессом, перед сушкой измельчается на строгальных машинах. Сушка мыла осуществляется или на решетах в шкафных, или тоннельных сушилках, или на механич. су-

шилках (фигура 1) с подвижными лентами а, на которые спускают небольшими порциями мыло б. В то время как сушка на решетах длится

12—48 час., сушка на механнч. (камерных) •сушилках длится 25—45 метров В указанных типах сушилок происходит благодаря большому количеству воздуха, прогоняемого через камеры, почти полный переход содержащейся в основе свободной едкой щелочи в углекислую, а благодаря усушке содержание жирных кислот повышается до 74% и более. В 1923 г. в Германии выпущены вальцовые сушилки, высушивающие мыло в течение ок. 7 метров Сушка происходит просасыванием тока комнатного воздуха мимо расплавленного мыла, распределенного тонким слоем на поверхности вальцов, обогреваемых паром, после чего сухая мыльная стружка охлаждается на вальцах с водяным охлаждением. Эти сушилки являются наиболее экономичными с точки зрения потребления пара и энергии и занимают по сравнению с предыдущими значительно меньшую площадь. Однако благодаря быстроте сушки полной карбонизации свободной щелочи в мыле не происходит, а соприкасание воздуха с мылом, нагретым до t° > 100°, в некоторых случаях может повести к окислению жирных к-т_мыла. Указанные отрицательные факто-

Фигура 1.

ры заставляют воздержаться от широкого применения этих сушилок в производстве туалетного мыла. В последнее время некоторыми фирмами предложены новые виды сушилок, основанных на сушке мыла в тонко распыленном состоянии. Несмотря наэкономил. выгоды (в расходе пара и энергии) и возможность осуществления сушки при низких темп-pax эти сушилки до сего времени не вошли в практику из-за осложнений, которые представляют сбор и дальнейшая переработка мыльной пыли. Высушенное тем или иным способом мыло в виде мелкой стружки отвешивается на т.н.предел ы—порции определенного веса (50, 60, 65 или 100 килограмм; для взвешивания применимы автоматич. весы типа Хронос)—и замешивается с определенной порцией краски и отдушки. Наиболее примитивно смешивание производят веслами в ящиках, обитых оцинкованным железом; более тщательно перемешивание осуществляется в специальных месильно-мешаль-ных машинах типа Вернер и Пфлейдерер(фигура см. Глиномятка). Грубо замешенное с краской и отдушкой мыло подвергается затем •обработке на вальцах до получения равномерно окрашенной и отдушенной пластич. массы. Вальцы бывают 3-, 4- и 51вальцовые, редко с ббльшим числом вальцов (фигура 2). Каждый последующий валец вальцовки имеет бблыную окружную скорость, чем предыдущий, чем осуществляется поступательное движение мыльной массы и тщательное ее перетирание. Вальцы применялись первоначально каменные; в последнее время широкое распространение получают чугунные и стальные вальцы с водяным охлаждением. Т. к. для получения вполне переработанной массы достаточно 8—9 перетираний, то через 3-вальную вальцовку массу пропускают 4 раза, через 4-вальную—3 раза, а через 5-вальную достаточно 2 раз. Для увеличения производительности машин, при наличии массового производства небольшого количества сортов туалетного мыла, вместо 2-, 3- или 4-кратного пропускания массы через одну и ту же вальцовку, применяется установка аг-

сэ

Фигура 2.

регатов из двух 5-вальцовых, трех 4-валь-цовых или четырех 3-вальцовых вальцовок, которые соединены транспортной лентой или поставлены непосредственно друг за другом (если последний валец каждой вальцовки расположен выше первого вальца последующей вальцовки). Мыло с последнего вальца каждой вальцовки снимается в виде тонких лент стальным гребенчатым скребком и с последней вальцовки передается в шнековый пресс, аналогичный по конструкции кирпичеделательной машине («колбасная» машина), и оттуда оно выходит в виде бесконечного бруска, имеющего профиль вставленного в головку машины шаблона. Во избежание плавления мыла при прессовании цилиндр, в к-ром вращается шнек, охлаждается водой. Для придания же выходящему бруску блеска и ровной, гладкой поверхности головка машины нагревается (газом, паром или электричеством) до 40—50°. Выходящий из машины бесконечный брус мыла (колбаса) режется на куски определенного веса или, что то же, определенной длины. Резка осуществляется ручным станком (натянутой на раму проволокой) или автоматич. резательными машинами. На фигуре 3 представлена конструкция машины, отрезающей отдельные куски (до 60 кусков в минуту),к-рые затем автоматически продавливаются сквозь натянутые на станине проволоки и режутся

Фигура з. на куски установленного веса (А—приемная, Б—формовочная труба,В—дозированные куски мыла). Нарезанные куски мыла, непосредственно после резки или после предварительного проветривания (для уменьшения липкости мыла), штампуются на ручных,

ножных, приводных или автоматич. прессах, где мылу придается желаемая форма и одновременно отштамповывается нужный рисунок. Отштампованное мыло или непосредственно с прессов упаковывается в коробки или пачки и в таком виде идет в продажу или же предварительно каждый кусок завертывается в 1, 2 или 3 бумажки в целях лучшей сохранности формы мыла, отдушки, а также для придания куску лучшего вида. Для обертки туалетного мыла прямоугольной формы часто применяются автоматич. машины, которые обертывают туалетное мыло в 1, 2 или 3 обертки.

По ориентировочным определениям производство туалетного мыла в России до 1914 г. не превышало 10 млн. дюжин в год; с 1917 по 1921 г. оно было прекращено, а с 1922 г. быстро прогрессирует, значительно превысив довоенные масштабы.

Аппаратура и вспомогательные механические приспособления в М. Склады для хранения сырья и подготовка сырья. Для хранения масел и жиров обычно применяют резервуары из ковкого железа, в которых можно нагревать и растапливать жир паром. Жирные кислоты лучше хранить в алюминиевых или освинцованных железных резервуарах, так как в железных они быстро темнеют, растворяя железо. На дне резервуара имеется труба с отверстием для спуска воды, выделяющейся из жира. Немного выше находится спускная труба для масла. Резервуар этот лучше всего ставить над мыловарным котлом так, чтобы масло стекало прямо в котел. Плавающая шкала показывает уровень жидкости и позволяет измерять количество масла. На фабриках поступающие жиры и масла сначала хранятся в резервуарах, расположенных внизу, после чего они поступают в описанный выше приемник. Щелока хранятся в четырехугольных баках из ковкого железа. Щелок приготовляется в этих же чанах; барабаны с едким натром (с открытым дном) подвешивают на цепях под струю воды; растворение ускоряется собственной теплотой процесса. Так как концентрированный натровый щелок на холоду становится твердым вследствие выделения 2 NaOH-H20, то резервуары в случае, если помещение не отапливается, снабжаются паровыми трубами. Чан для щелока также должен быть поставлен над варочным котлом. Сырье, доставленное в бочках, расставляют на твердом, хорошо сплоченном полу для предо хранения от течи и просачивания. При хранении на открытом воздухе требуется предохранение от солнечных лучей.

Предварительная очистка ж ир а. Для очистки применяются освинцованные баки, лучше всего полуцилиндрич. формы с конич. нижней частью, с открытым или закрытым паром; загрязненные жиры б. ч. очищаются серной кислотой. Жиры после химич. обработки переводятся во второй резервуар, где промываются водой, а отсюда уже перекачиваются в верхний резервуар.

Варочные котлы. Для варки мыла применяют котлы из ковкого железа. Омыление нейтральных жиров едкими щелочами под давлением в автоклавах практически невыгодно, так как хотя дает экономию во времени, но требует более сложной аппаратуры. Котлы должен быть на 50% больше объёма загружаемого жира (фигура 4, котел для карбонатного омыления). На небольших производствах, где имеет место обогрев голым огнем, дно котла должен быть из огнестойкого железа, котлы конусообразные с выпуклым дном. При емкости у (в л) должно иметь место след, соотношение между D (верхним диам., в cm), d (нижним диам.) и Н (высотой):

D=12,2 ру; d=*/3D·, Н=П.

В табл. 4 приведены характеристика и размеры различной формы котлов.

В производствах среднего размера котлы применяют цилиндрические, оканчивающиеся внизу конусом; обычно они обогреваются как паром, так и голым огнем. В крупных производствах за границей, применяющих только пар, строятся цилиндрические или прямоугольные котлы емкостью от 25 000 до 200 000 л, которые снабжаются змеевиками открытого и закрытого пара; последние нужны только при варке клеевых и эшвегерских мыл для упаривания массы. При карбонатном омылении котлы снабжаются воздуходувкой для удаления угольной к-ты.

Мешалки. Для варки ядрового мыла при наличии открытого пара мешалки вообще не нужны. При приготовлении жидких

Таблица 4.—Р азмеры и емкость котлов различной формы.

Емкость в л

Загрузка в килограммах

Внутренние размеры в миллиметров

Толщина железа в миллиметров

t

При-близ. вес в килограммах

верхи ч.

среди. 1 ч.

ДНО

Коническая

форма

300

200

850

550

800

5

1 5

8

135

10 000

6 500

2 700

1 500

2 900

8,5

: и,5

17

2 060

Полуцилиндрическая

форма

*

Верх.ч.

2 500

1 650

1 500

750

I×000

Ниж.ч.

750

6

; 9

12

850

,

Верх.ч.

·

15 000

10 000

2 750

1 600

1 750

Ниж.ч.

1 250

9

11

17,5

2 800

Коническая

форма составная

2 500

1 650

1 600

1 100

‘ 1 750

6

10 j

16

970

15 000

10 000

3 000

2 000

3 060

9

ill

17,5

3 000

* Полуцилиндрическая форма может изготовляться из двух соединяющихся частей. и клеевых мыл употребляют мешалки для смешивания мыльной массы с наполнителями жидкими и твердыми и т. и. Применение открытого пара здесь недопустимо, ибо масса тогда вспенивается и разжижается нежелательным образом благодаря конденсационной воде. Мешалка, способствующая размешиванию в вертикальном направлении, особенно пригодна для смешивания мыльного клея с удельно тяжелыми веществами (фигура 5); мешалка, работающая в горизонтальном направлении, употребляется для размешивания компонентов одинакового удельного веса. Маленькие планетарные мешалки употребляются глав, обр. при холодном приготовлении мыла. Для того чтобы путем разбивания верхнего слоя кипящего мыла препятствовать переливанию массы через край котла, применяется специальное размешивающее приспособление (Wehrvorrichtung), состоящее из простых валов с лопастями, которые вращаются механич. приводом или рукой.

Насосы. Для спуска мыла из котла только в особых случаях применяются высасывающие насосы, например для наполнения жидких мыл,- которые перекачиваются из котла при более низкой t°. Здесь можно обслуживать котел поршневым насосом. Вообще мыла из котла должны перекачиваться при довольно высокой темп-ре, вследствие их высокой t°3acm/, поэтому их спускают под собственным давлением в ротационный насос, который перекачивает мыло давлением в холодильные машины.

Холодильные приспособления. Простейший, еще употребляющийся метод охлаждения мыла состоит в том, что мыло оставляют застывать в разборных формах, обычно высоких и узких. Дно и стенки их сделаны из листового железа; у дна делают часто спускной кран для выпуска щелока, к-рый выделяется в процессе застывания. Стенки входят в пазы дна и также соединяются между собой; при помощи винтовых зажимов получают вполне прочное соединение. Застывание в таких формах требует много времени, особенно летом, вследствие чего на новейших производствах перешли к искусственному охлаждению мыла. Ф-ки, имеющие много свободного места, ведут охлаждение в плоских деревян. рамах с дном из каменных плит, промазанных мылом.

Холодильные машины. Путем искусственного охлаждения горячего жидкого мыла в холодильных машинах можно получать или бруски, которые годны для резки на обычные куски, или плитки, которые затем резальной машиной разрезаются на куски. Плиточные холодильные Main и н ы (фигура 6) в основном похожи на фильтр-прессы. Холодильные камеры с проточной водой чередуются с рамами, которые наполняются охлаждаемым мылом. Вся система удерживается давлением винта. Жидкое мыло под давлением втекает в рамы из котла,

снабженного мешй для размешивания наполнителей, отдушки и т. д. По охлаждении пресс развинчивается, и плиты вынимают. Холодильные прессы различаются между собой деталями конструкции, особенностями циркуляции воды в холодильных камерах и т. и. Обкладка холодильных камер обычно сделана из никелированного железа и должен быть довольно прочной, чтобы у мыла не получалось выпуклой поверхности. В прессах старого типа, в которых мыло подавалось в рамы без давления, при более сильном напоре охлаждающей воды стенки холодильных камер изгибались, вследствие чего поверхности плит мыла становились вогнутыми. Существенным для всех холодильных машин является наполнение мылом под известным давлением для выравнивания появляющегося при застывании сжатия охлаждаемого мыла. Если не применять такого наполнения, то получаются полые внутри плиты и неполные куски. Введенный Вегелином и Гюбнером пресс Klump’a состоит из прессовых камер, где плиты м. б. различной толщины. Новая многокамерная модель имеет вертикальные прессовые камеры и работает с нажимным винтом; старая, вполне еще применимая в маленьком производстве, работает при помощи гидравлического давления и имеет вид

копировального пресса. Горизонтальн. прессовые камеры охлаждаются водой.

Формовка. Застывшее в формах или в холодильных машинах мыло при помощи специальных приспособлений разрезается на куски и брусья, а последние уже обычно прессуются. Прессование придает кускам определенную форму с обозначением фирмы, цены и т. д. Для резки застывших в формах больших глыб мыла служит прибор (фигура 7), который представляет собою два деревянных бруска А, соединенных под прямым углом с насаженной лебедкой Б для закручивания проволоки при резке мыла. Другой конец проволоки после обхвата глыбы мыла закрепляется за штифт на одном из брусков. В деревянных брусках находятся металлические пластины или иглы В для прикрепления прибора к глыбе мыла.

При помощи этого прибора глыба разрезается на пласты. Отрезанные куски при помощи удобного транспортера, высота которого регулируется винтом, переносятся в резальную машину, которая разрезает их на брусья. В Англии и Америке употребляются маши-

пы для резки всей глыбы на горизонтальные пласты путем движения ножа (фигура 8). Способ пригоден только для резки глыб узкой формы. Мыльную глыбу помещают в машину на передвижной платформе и закрывают пластиной, служащей для сдавливания, после чего резальная рама приводится в движение, и глыба режется на пластины, которые сбрасываются на другом конце машины. В это время рама возвращается назад, и новая глыба может быть подана в машину. Обрезки режутся в особых машинах на кусочки и пластинки; их или пластинки, полученные из холодильных машин, снова разрезают на бруски, а последние на куски. Принцип всех резальных машин состоит в том, что мыло, предназначенное к резке, продавливается при помощи движущегося благодаря зубчатой передаче упора через раму, на которой натянуты стальные проволоки на нужном расстоянии. Проволоки можно натянуть как горизонтально, так и вертикально. Если пропустить глыбу через про

волоки, то она разделится на высокие и узкие пласты, последние затем перекладываются, причем они кладутся на столе друг па друга, и снова продавливаются через раму; при этом происходит резка на бруски; повторным пропусканием брусков через проволоки мыло окончательно режется на куски.

Мыльные п р е с с ы. По мере того как сбыт мыла как рыночного товара стал производиться в большом объёме, в практику вошло прессование кусков мыла, на которых выбито клеймо фирмы, название либо изображение, обозначение качества, цены и т. д. Для прессования употребляются главным обр. ударные прессы, которые коротким и сильным ударом придают мылу требуемую форму и однородную поверхность. Употребляются также прессы с рукояткой, которые путем продолжительного и сильного надавливания придают кускам желаемую форму. В течение последних 10 лет большое распространение получили прессы, при которых введение куска в штамп и его выбрасывание производятся автоматически; работа на этих прессах более безопасна; они конструируют-тя с рукояткой или работают при помощи двигателя. Из склада, где лежит мыло, выдвигается самый нижний кусок и по слегка наклонной плоскости продвигается под пресс, причем лежавший под прессом кусок выталкивается на конвейер. Главная часть пресса—штамп или форма, образующая из нескольких подвижных частей полое тело, в к-рое вдвигается мыло; здесь емупридается желаемая форма и чеканка. Чаще всего употребляются ящичные формы с неподвижными боковыми стенками и подвижными верхней и нижней.

Анализ ныла. Для характеристики различных сортов ныла их подвергают химическому анализу, устанавливающему их состав и природу исходного жира, и определяют физические свойства, как то: пенное число, моющую способность, растворимость и др. Мыла, свободные от наполнений, должны полностью растворяться в е. Прнпроведенпианализамылаиме-ет большое значение правильное взятие пробы. По Грюпу [И) проба отбирается следующим образом: кусок мыла делится по ширине пополам, одна из этих частей делится по длине еще пополам, и четвертая часть первоначального куска делится по высоте пополам. Таким образом отбирают Vs часть куска с V8 первоначальной его поверхности; его превращают в мелкую стружку, взвешивают, сушат до постоянного веса и с ней производят все определения, которые и пересчитывают на первоначальный вес. Ле-дерер [13, ] отбирает пробу в виде сектора от шара или цилиндра, полученных из куска мыла.

Содержание воды определяется медленной сушкой навески мыла, замешенной с определенным количеством хорошо прокаленного песка или пемзы, сначала при темп-ре 60—70°, а затем 100—105°, или же по методу Фариопа—к навеске мыла прибавляют 3—5-кратное количество олеиновой к-ты, осторожно нагревают до полного растворения мыла и опроврач-нения раствора (что происходит по испарении воды), охлаждают и взвешивают; это определение дает точность до 0,5% и применяется, если мыло не содержит наполнений в виде соды, поташа и друг. Если исходным сырьем служили сильно непаеыщенные жиры, то определение воды ведут .в струе инертного газа. При содержании в мыле летучих веществ (бензина, терпентина, гексалипа и др.) воду определяют по Маркуссону перегонкой с ксилолом; при этом следует иметь в виду, что присутствие а в мыле обусловит петочпый результат. Чтобы избежать вспенивания, прибавляют сухой соли пли же олеиновой кислоты.

Общее содержание жира (жирных, смоляных, нафтеновых кислот, оксикислот, нейтрального жира и неомылпемых). Определение ведется след, образом: 5 г мыла растворяют в воде и в присутствии метилорапжа разлагают небольшим избытком соляной кислоты определенного титра; по охлаждении обрабатывают два раза эфиром (применять петролейный эфир не рекомендуется, т. к. океикислоты в нем нерастворимы). Кислую воду также обрабатывают эфиром для извлечения из нее жирных к-т, находящихся в состоянии эмульсии, эфирные вытяжки соединяют вместе, отмывают от кислоты и сушат прокаленным сульфатом. Затем отфильтровывают от сульфата и последний промывают высушепным эфиром; эфир отгоняется, и остаток жироподобных веществ сушится до постоянного веса в сушильном шкафу. В случае применения кокосового или пальмопдерногомасел сушку, вследствие присутствия летучих кислот, следует вести очень осторожно (при 60—70°); в случае высыхающих масел ее ведут в струе ппертного газа. Существует ряд вариантов этого метода [и]. В случае кокосового и пальмоядерного масел для большей точности следует вносить поправку на растворимые в воде кислоты, которые остаются в кислой воде при разложении мыла; для этого кислая вода нейтрализуется 4χΝ щелочью, выпаривается досуха, остаток сушится при 105° и обрабатывается 4 раза 30 см3 кипящего абсолютного а. В экстракте получаются мыла летучих кислот; раствор фильтруют, отгоняют, остаток сжигают, золу растворяют в воде и титруют VmN H2S04. Количество II2S04 пересчитывается на олеиновую кислоту или на растворимые кислоты—капроновую и лауриновую. Определение нейтрального жира и неомыляемых производится в навеске общей жировой смеси, которая растворяется в е и усредняется >/2Л овым раствором КОН. Из полученного раствора мыла обычным методом экстрагирования эфиром определяется сумма нейтрального жира и неомыляемых, из которых омыленпем по тому же методу определяют количество неомыляемых в мыле. Разность между этой суммой и неомыляемыми дает количество нейтрального жира в мыле.

Выход мыла из 100 килограмм сырья устанавливается след, образом: если содержание жирных к-т в сырье равняется Лив готовом мыле В, то выход мыла определится как ^ "100. Океикислоты определяют £>

растворением навески жировых к-т в избыточном количестве петролейного эфира, причем океикислоты осаждаются О3). Присутствие канифоли устанавливается качественно по реакции Моровского [13]. Количественное определение канифоли может быть произведено по методу Твитчела, основанному на этерификации кислот, в которых смоляные кислоты не участвуют. Метод Вольфа и Шольца основан на том же принципе, но для реакции вместо газообразной НС!

it этилового а берут конц. H2S04 и метиловый [20]. Навеску в 2—5 г растворяют в 10—20 cat3 абсолютного метилового а, прибавляют 5—10 cat3 раствора (1 ч. H2S04 + 4 ч. метилового голя) и кипятят с обратным холодильником 2 минуты; разбавляют 5—10-кратным количеством 7—10%-ного раствора доваренной соли и экстрагируют серным эфиром или смесью серного с петролейным эфиром этери-фицированные ншриые кислоты и неэтерифицироваи-ные смоляные. Водный слои два раза промывается эфиром; эфирные вытяжки соединяются, промываются насыщенным раствором поваренной соли, затем к эфирному раствору прибавляют, после чего титруют ι/2-W овым раствором КОН. Принимая в среднем кислотное число смоляных кислот равным 160 Λΐ3 КОН и поправку на неэтерифицированпые жирные кислоты в 1,5%, получают содержание смоляных к-т (в %) из ф-лы а ^- -1,5%, где а—количество см“ 1/2N КОН, т—навеска смеси к-т; содержание канифоли приближенно вычисляют, умножая на

1.07. Более точиое определение производится весовым путем: смоляные к-ты—посредством двух-, трехкратной этерификации смеси к-т с последовательным каждый раз вымыванием из этерпфицированной смеси свободных смоляных к-т нейтрализацией (овым. раствором КОН или слабыми щелочами), выделением их в свободном состоянии разложением к-той, промыванием эфирного раствора их, отгонкой растворителя, сушкой до постоянного веса. Полученное процентное содержапие смоляных кислот умножается па

1.07, что дает количество канифоли. Присутствие н а-фтеновых кислот в виде натриевой соли в мыле устанавливается качественно по Давпдсону [21] по растворимости их магнезиальных солей—они отделяются от магнезиальных солей жировых к-т. Раствор этой соли разлагается к-той—появление белой мути обусловливается наличием нафтеновых к-т. Определение щелочи в виде общего количества (свободной и связанной) также весьма важно для характеристики мыла. Под общим количеством щелочи понимают сумму свободной щелочи в виде каустической, углекислой, растворимого стекла, буры и щелочи, связанной с жирными кислотами. Последняя выражается в виде окиси (Na20, К20), и определение ее связано с определением общего количества жирных кислот. Полученная при последнем от разложения мыла кислая вода с промывными водами оттитровывается V2iV щелочью, и количество 1/2N кислоты, пошедшее на разложение мыл и усреднение свободных щелочей, пересчитывается на проценты Na20 или К20. Свободная щелочь в виде Na ОН или КОН определяется обработкой раствора мыла определенной навески в растворе 60 %-ного а избыточным количеством раствора ВаС12; при этом мыла превращаются в нерастворимые соли Ва, а углекислая щелочь—в нерастворимую соль ВаСОз; в растворе свободная щелочь (NaOII или же КОП) титруется VioN к-той, и количество пошедшей кислоты перечисляется на NaOH пли КОН. Определение больших количеств свободной щелочи (NaOH, КОН) м. б. произведено растворением мыла в абсолютном е и титрованием фильтрата lh0N раствором к-ты.

Карбонатная щелочь определяется по методу Давидсона и Вебера [22] растворением навески мыла в 60%-ном е и титрованием по охлаждении ι/ю N раствором соляной кислоты в присутствии фенолфталеина. Из получеппого количества сл(3 Vio N соляной кислоты вычитается количество см3 1/χοΝ соляной кислоты, соответствующее содержанию свободной NaOH (КОН) в данной навеске, и разность в см“ пересчитывается на Иа2СОз (К2СОз). Определение карбонатной щелочи в присутствии буры производится в гейслеровском аппарате по количеству выделенной С02 [23]. В присутствии силиката карбонатную щелочь определяют по разности между общим содержанием щелочи и суммой свободной и связанной щелочи и силиката. Количество связанной щелочи определяется титрованием навески общего количества свободных жирных к-т V2N щелочью(КОП).

Содержание в исследуемом мыле чистого мыла устанавливается сложением процентного содержания ангидридов жирных кислот со связанной щелочью, выраженной в Na20. Количество ангидридов получается умножением общего количества жирных кислот на 0,9675. В качестве наполнений в мылах встречается поваренная соль, карбонаты, сульфат, растворимое стекло, кремнекислота, тальк, крахмал и др. Определение общего количества их основано на их нерастворимости в абсолютном е. Определение отдельных наполнений производят по методам Давидсона [24].

Клеевые и жидкие мыла, приготовленные из нейтральных жиров, всегда содержат значительное количество глицерина, содержание которого определяется следующим образом: навеска мыла высушива ется при 105°, растворяется в абсолютном е и отфильтровывается от нерастворимых частей, отгоняется, мыло растворяется в воде и разлагается кислотой. В кислой воде, отделенной от жирных кислот и соединенной с водами от промывки жирных кислот, определяется глицерин по одному из существующих методов. Определение пенного числа производится по методу Штайпелл [2&]. Аппарат для этой ц<*ли представляет соб >ю литровую колбу с дпипным узким горлом, верхний к >шщ которого оканчивается расширением емкостью примерно в 50 см3. Колба закрывается нришаифэванной пробк >й; верхняя часть пр<>бки представляет соб ю широкую плоскость, на которую колба м. б. поставлена в опрокинутом виде. Узкая часть длинного горла от верхнего расширения до расширения самой колбы имеет объём в 50 см3 и градуирована по Чгсм3. Определение пенного числа производится следующим образом: отвешивают 0,3 г мыла, растворяют в воде в мерной колбе на 100 см3 и доводят водой до мерки. Затем весь раствор переводят в аппарат, избегая образования пены, ставят его в опрокинутом положении на 1—2 минуты и производят отсчет уровня жидкости. После этого аппарат сильно встряхивают в течение */з мип. и вновь ставят в опрокинутом положении. После 3-мин. отстаивапил производят второй отсчет уровня жидкости. Разность между показаниями второго и первого отсчетов, указывающая на объём жидкости, превращенной в пену, и есть пенное число данного моющего препарата. Определение пенного числа целесообразно производить сравнением с заранее избранным хорошего качества моющим препаратом в совершенно одинаковых условиях. Для моющей способности существует ряд методов, из которых наиболее заслуживающими внимания являются метод Жукова и Шестакова и в настоящее время метод F. Н. Rhodes’а и S. W. Brainard’а [26].

В табь 5, 6 и 7 приведены анализы современных и довоенных хозяйственных мыл в СССР и в Германии. О стандартных нормах для М. в СССР см. [**].

Таблица 5 .—А нализы лучших довоенных русских хозяйственных мыл.

Характеристики

Ядровое мыло «Нестар» Невского стеарин, т-ва

Ядровое англ, мыло т/д.

Т. Ширмер (Москва)

Когда произв. анализ

1910 г.

1910 г.

Вес куска мыла (в золотниках).

87,5

87,5

Содержапие всего, что при анализе отнесено к жирным к-там(в%): Жирпые к-ты.

65,62

61,65

Гарпиусные к-ты.

9,66

И,20

Неомылеи. вещества ·

Неомыляем. вещества

1,18

0,84

Итого

76,46

73,69

Титр жирных кислот в °С:

До выдел, гарпиуса.

27,9

32,7

После выделения гарпиуса ..

31

36,3

Мол. в.:

Всего, что относят к жирным к-там.

262,8

276

Жир гых к-т.

254,9

265,6

Гарпиуса.

Йодное число: Всего, что относят к жирным к-там.

61,98

59,69

Жирных к-т.

44,93

51,20

Гарпиуса.

Содержание (в %): 1ГгО..

15,02

19,04

Na. связанного с жирными к-тами.

6,7

6,13

NaOH свободного.

0,06

0,06

N а2СОз.

0,45

0,11

NaCl..

0,25

1,89

0,25

Глицерина.

0,78

Нераствор. в е примесей.

-

Т

Таблица 6.—Анализы современных зяйственных мыл в СССР. *

Характеристики

Мыло ядровое треста Сев-кавжирмасло

Мыло ядровое завода № 2 Ниж-жиртреста

Фактич. вес куска в г (вес

при анализе).

338

393

Содержание (в пересчете на кусок весом в 400 г):

Жирных к-т..

63,03

61,48

В том числе неомыленных и

неомыляемых веществ.

1,11

1,10

Свободные щелочи.

нет

0,047

Н,0..

29,89

30,73

Нерастворимого в голе

остатка..

0,20

0,63

Свойства выделенных из мыла жирных к-т:

Йодное число.

80,33

83,21

Кислотное число.

197,0

192,6

Титр (1°заст.).

40,8°

42,7°

* Анализ произведен в лаборатории

Ин-та на

родного хозяйства им. Г. В

Плеханова.

Таблица 7.—Анализ современных германских хозяйственных мыл.

Состав мыл

Ангидриды жирных к-т, включая смолу (канифоль) ..

Смола (канифоль). Связанная щелочь в виде Na20.

Углекислая щелочь. Свободная щелочь в виде NaOH.

Индиферентные соли. Неомылеммй жир и неомыляемые.

Свободные пеомылен-ные жирные к-ты. Вода и летучие вещества ..

Opi ниенбургское ядровое мыло

1

Й

О

Ядровое сальное мыло

№ 1

№ 2

№ 3

№ 1

№ 2

№ 3

1

66,58

65,44

64,70

65,02

68,84

65,30

68,01

13,71

9,30

6,80

_

7,94

7,81

7,68

8,3

7,74

8,83

0,75

1,30

1?62

0,97

0,34

1,26

0,73

_

0,04

_

_

1,04

-

0,64

-

-

0,09

24,14

-

26,90

-

27,1

23,47

сел,ч. 1, Москва, 1925; Мартин Д., Мыловарение, пер. с англ., М., 1927; Браун К., Мыловарение, пер. с нем., Л., 1927; Шестаков П. И., Краткий курс лекций по производству светильных газов и технологии нефти, жиров и масел, Л., 1928; «Маслобойно-жировое дело», М., «Seifensieder-Ztg», Augsburg; «Chemische Umschau», Stg.; Schrauth W., Handbuch d. Seifenfabrikation, 6 Aufl., Berlin, 1927; Liesegang R. E., Kolloidchemische Tecbnologie, Leipzig, 1927; Fischer Μ. H., Seifen und Eiweis-stoffe, Leipzig, 1922; L a m b о г n L., La Fabrication moderne des savons, bougies, glycerines, P., 1923; Thomsen E. G., Soap-Making Manual, New York, 1922.

Мыла текстильные: OCT 344; «Шерстяное дело», Μ., 1927. β—7, сто. 60, 1928, 7—8,

стр. 69; E г b a n F., Die Anwendung v. Fettstoifen in d. Trxtilindustrie, Monographien ub· r ehemisch-tei hni-sche Fabrik itionsmethoden, hrsg. v. L. Wohlgemuth, B. 26, Haile a/S., 1911; «Leipziger Monatsschrift fur Textil-Industrie», Lpz., 1929, Jg. 44, Η. 1, 2, 3, 6, 7, 8, 9, 10. „

Мыла медицинские: b OCT 345; 2) Благовещенский В. П., Туалетные мыла, СПБ, 1914.—s chrauth W., Die medikamentosen Seifen, В., 1914; Hager’s Handbuch d. pharmazeutischen Praxis, B., 1927, p. 652. „

Мыла туалетные: b OCT 110; 2) Л e

B e π ш T e и H, «Маслоб.-жировое дело», Μ., 1930, l, 2.—Μ а ρ τ и н Д., Туалетные и специальные мыла, пер. с англ., Москва, 1929; S с h а а 1 J., Die moderne Toilettenseifenlabrikation, 2 Aufl., Augsburg, 1926; W i I t n e r F., Handb. d. gesamten Parfiimerie u. Kos-metik, W., 1927; Engelhardt A., G a n s w i n d t A., Toilet.tenseifenfab-rikation, W.—Leipzig, 1919; F r i t s ch .T., Nouveau traitd de savonnerie, Paris, 1922; «Seifensieder-Zeitung», Augsburg; «Deutsche ParfUmerie-Zeitung», Berlin; «La parfumerie moderne», Paris; «The American Pcrfumrr», New York. Г. Петров и А. Рабинович.

Экономика мыловаренной промышленности СССР. Душевое потребление мыла резко отставало в дореволюционный период от западноевропейских и американских норм потребления. Несмотря на некоторое увеличение выработки мыла сравнительно с довоенным, и в настоящее время душевое потребление мыла продолжает сильно отставать от иностранных норм, как это видно из табл. 8.

X 0-

Лит.: Общая: Ь Ubbelohdes Handb. d. Chemie u. Technologic d. Ole u. Fette, B. 3, Abt. 2, Che-:mie u. Tecbnologie d. Seifen u. Waschmittel, 2 Aufl., Lpz., 1929; 2) Братмап M., Химизации жировой промышленности, «Маслоб.-жировое дело», Москва, 1929, 10; 3) там же, 1927, 11; 4) Пантюхов Н., К рационализации производства эшвегерского мыла, там же, 1926, 9, стр. 12; ») его ж е, Термокамеры, там же, 1927, 1, стр. 10; в> Ubbelohde’s Handb. d. Chemie u. Technologie d. Ole u. Fette, B. 3, Lpz., 1929, p. 376—377; D Г. П. 163500/1881; 8) «Маслоб.-жировое дело», Москва, 1927, 12(29), стр. 25; s) там же, 1928, 10(39), стр. 18; 10 )Г. П. 250164; ч) Г. П. 484129; и) Сов. П. 2004; М) Г. П. 396155, 397222, 375369; 14) G r ii n A., Analyse d. Fette u. Wachse, В. 1, В., 1925; is) L e d e r e r, XJber die Berechnung d. Austrocknung von Seifen, «Seifensieder-Ztg», Augsburg, 1924, 43; ιβ) «Ztschr. f. angew. Chemie», B., 1924, p. 750; II) «Der Seifenfabrikant», B., 1912, p. 653;

18) F ah r i ο n W., «Ztschr. f. angewandte Chemie»,

Leipzig, 1898, p. 782; i«) D a v i d s о h u J„ Unter-suehungsmethoden d. Ole, Fette u. Seilen, p. 26, Ber

lin, 1926; * 18 * 20 2) «Chemiker-Ztg», Jena, 1914, p. 382;

2i) D a v i d s о h n J., Zur Kenntnis d, Naphtcnsaure

u. d. naphtensauren Natriums, «Seilcnsieder-Zeitung»,

Augsburg, 1909, 51, 52; 22 * *) ibidem, 1907, 3, 4; 2b D av i d s о h n J., Bestimmung d. Sodagehaltes in Sei-

fenpulvern, «Ztschr. d. deutschen Ol-u. Fettindustrie», Berlin, 1924, p. 570; 2b D a v i d s о h n J., Unter-

sucbungsmethoden d. Ole, Fette u. Seifen, p. 354—362, Berlin, 1926; 25) «Seifensieder-Ztg», Augsburg, 1914, p. 347; 2«) «I. Eng. Chem.», 1929, 1; «) OCT 5, 6, 7, 334.—Таланцев 3. M., Технология жиров и ма-

Таблица 8, —Потребление хозяйственного мыла в 1927 г. в различных странах.

Страны

Всего расход в тыс. т

Душевое потребление в килограммах

Апглия.

375

9

США..

950

9

Франции.

260

6

Германия.

360

5/5

Италия.

160

4

СССР..

150

1

По пятилетнему плану развития жировой промышленности намечается весьма быстрое развертывание производства и увеличение выработки почти -в шесть раз, позволяющее в 1933 году довести душевое потребление мыла до 6 килограмм в год, то есть дойти до современной нормы потребления во Франции и в Германии.

Современный период развития жировой промышленности в СССР характеризуется полным отказом от импорта сырья для мыловаренного и свечного производства и работой на растительных маслах (смотрите табл. 9).

Таблица 9.—С ырье, применяемое в мыловарении (в СССР).

!

Переработано

СчЫ р ь с

1927/28 г.

1928/29 г.

1

в т

в % к итогу

в т

В % к итогу

Р аститель ные масла: Подсолнечное. Хлопковое. Кэкосовое.

Прочие.

Отходы.

84 578,4 26 173,1 1 412,9 4 731,3 7 090,6

59.2

18.3

а

4,9

87 943,1 27 063,7 1401,5 В 385,8 8 484,9

54.9

16.9 0,9 2,1 5,2

Всего.

123 986,3

86,7

128 279,0

80,0

Животные ж и р ы:

Говяжье.. Свиное, баранье и костяное.

9 287,0 4170,5

6,5

2,9

10 334,6 5 473,6

6,5

3,4

Всего.

13 457,5

9,4

15 808,2

9,9

Суррогаты:

Гарпиус.

Мылонафт.

1 696,8 3 711,6

1,2

2,7

11296,5 4 054,1

7.0

3.1

Всего.

5 408,4

8,9

16 350,6

10,1

Итого всех видов сырья.

142 852

100

160 437

100

Жидкие растительные масла, предназначенные для мыловаренного и свечного производства, предварительно отверждают (смотрите Гидрогенизация жиров).

Производство гидрированного растительного масла получило заводское осуществление в СССР незадолго до войны 1914—18 гг. и сыграло огромную роль в нашей жировой промышленности; гидрированные масла (с а-ломас) в СССР стали применяться в мыловаренном и свечном производстве взамен импортного животного сала. Вырабатываемые в Союзе растительные масла приходится распределять между пищевым рынком и жировой промышленностью. Так, В1927/28 г. из полученных 217 тыс. т подсолнечного масла, 87 тыс. т (40%) было выделено для жировой промышленности. Намечаемое по пятилетнему плану значительное увеличение выработки растительных масел все же не сможет обеспечить потребность жировой промышленности в сырье. В связи с этим вытекает необходимость срочного изыскания новых источников сырья для обеспечения намечаемого увеличения выработки продукции жировой промышленности. К числу видов сырья, не применяемых или почти не применяемых у нас, но хорошо известных иностранной технике, относятся следующие. 1) Непищевые растительные масла: кориандровое жирное масло, производство которого намечается путем прессования или экстракции кориандрового семени после предварительной отгонки эфирного масла; масло из ростков кукурузы; касторовое масло (смотрите), которое до войны 1914 — 1918 гг. импортировалось из-за границы, а в настоящее время успешно добы вается в Союзе; масла от экстракции различных жмыхов; масла дикорастущих растений; соапсток, получаемый в виде отхода при рафинации растительных масел, и прочие 2) Животные жиры. В иностранной мыловаренной и свечной промышленности широко применяются т. н. о т б р о с н ы е жиры, как то: жиры павших животных, кухонные жиры, пушное, кожное и прочие; утилизация этих жиров у нас пока почти не производится, между тем при правильной постановке этого дела оно может дать весьма значительное количество жиров. Далее, к числу животных жиров, предназначаемых для М., относятся: технич., костяное, рыбьи жиры (смотрите Ворвань) и прочие 3) Г а р п и у с. Весьма широкие перспективы на увеличение выработки мыла открываются в связи с возможностью введения в рецептуру большого процента гарпиуса (смотрите Канифоль). До войны гарпиус для М. импортировался в Россию из Америки и Франции. В настоящее же время в связи с быстрым развертыванием лесохимии. промышленности намечается использование для М. гарпиуса. На мыловаренных заводах для производства гарпиусного (канифольного) мыла применяется обработка измельченного пневого осмола содовым раствором; образующееся при этом натронное мыло гар-пиусных кислот добавляют к жировой смеси; выщелачивание измельченного пневого осмола содовым раствором и производство гарпиусного мыла не требует сложной дорогостоящей аппаратуры.

Из новых видов сырья для М., почти не применяемых в иностранной, технике, следует отметить мылонафт (смотрите Нафтеновые кислоты) и синтетич. высокомолекулярные органич. к-ты, получаемые путем окисления солярового масла и парафина. Мылонафт получается в виде отхода при щелочной очистке керосинового и солярового дистиллятов и состоит из натронных солей нафтеновых кислот. Для целей М. их упаривают в открытых котлах, обогреваемых на голом огне или глухим паром, и затем от-саливают насыщенным раствором поваренной соли. Полученные нафтеновые мыла обладают хорошей моющей способностью, и их поэтому добавляют в варочные котлы при производстве хозяйственного мыла в количестве до 25% от веса жировой смеси. Намечается сильное увеличение выработки мылонафта; синтетические жирные кислоты получают путем окисления продувкой воздухом (в присутствии катализаторов или без них) очищенного серной кислотой солярового дистиллята, а также грозненского парафина или гача (полупродукт). Проводимые в Москве опыты окисления этих нефтепродуктов дали положительный результат. Сваренное из 50% синтетических жирных кислот, полученных окислением парафина, и 50% маса мыло оказалось удовлетворительного, качества. В настоящее время эти опыты проводятся в полузаводском масштабе; при благоприятном завершении их синтетические высокомолекулярные жирные к-ты, получаемые окислением нефтепродуктов, смогут явиться мощным источником снабжения мыловаренной промышленности и заме нить в мыловарении частично натуральные жиры, уже вытесненные нефтепродуктами из ряда областей техники: из производства смазочных материалов, гарного масла, свечей и прочие.

Лит.: «L’Industria saponiera», Milano, 1928,10—11, р. 67; «Маслобойно-жировое дело», Москва. 1978, 1, стр. 59. М. Равич.

Профессиональные вредности. При рассмотрении профессиональных вредностей мыловаренного производства нужно принять во внимание, что в современных рационально организованных мыловаренных з-дах имеется ряд чрезвычайно важных подготовительных и вспомогательных отделений, заслуживающих также особого внимания с точки зрения профессиональной гигиены. Сюда главным образ, относятся газовые станции, вырабатывающие водяной газ и водород, и гидрогенизациоиные установки. В газогенераторных отделениях работа лиц, обслуживающих газогенераторы, протекает в условиях высокой темп-ры (22—38°), достигающей в отдельные моменты (при горячем дутье) 57°; кроме того здесь имеется воздействие лучистой теплоты. При работе газогенераторов происходит выделение различных газов (окиси углерода, сероводорода, сернистого газа и др.), содержание которых в воздухе нередко достигает концентраций, могущих вызвать острые профессиональные отравления. При загрузке газогенераторов и при горячем дутье в воздух помещений поступает также в значительном количестве угольная пыль. При гидрогенизации профессиональные вредности зависят главным образом от процессов приготовления и обработки катализатора (никеля), а также вызываются работой автоклавов. При подготовке никеля образуется пыль (при размолке), при других же процессах (регенерации) в воздух помещения поступают различные газы: СО, II2S и Н2. В самом помещении наблюдается высокая температура (у автоклавов 33—40°); в результате разложения жиров в воздухе обнаруживаются водород и летучие вещества (акролеин), могущие вызвать острые тяжелые отравления. При процессе разложения жиров на жирные кислоты и глицерин возможны ожоги от разбрызгивания серной к-ты; в воздухе образуется пыль от засыпки извести; содержание ее достигает 60 мг на 1 м3 воздуха.

Самый процесс М. протекает обычно в открытых котлах, куда по трубопроводам перекачиваются жирные кислоты и добавляются сода, канифоль и прочие При применении кау-стич. соды для омыления жира возникает опасность ожогов и травм глаз (замена едких щелочей кальцинированной содой значительно обезвреживает работу по заправке варочных котлов). При варке массы в котлах температура в помещениях значительно повышается, достигая 27—30° при высокой влажности (до 82%). Помимо этого отбросы производства загрязняют помещение (стены и пол) и, разлагаясь, пропитывают воздух дурнопахнущими веществами. При изготовлении дезинфицирующих медицинских мыл (применение нитробензола, фенола, сулемы и др.) образуются газы и пары, способные вызвать отравления.

Из мероприятий, направленных к борьбе с указанными вредностями и опасностями работ в мыловаренных отделениях, заслуживают внимания следующие: хранение материалов, способных загнивать, вне рабочего помещения в особых амбарах с цементированными полами; устройство зонтов над варочными котлами, соединенных с вытяжными мощными вентиляторами; механич. загрузка едких веществ в котлы; содержание в чистоте помещения (пола); устройство решеток вокруг котлов и прочных помостов для обслуживания последних; устройство автоматических механич. мешалок. Все мероприятия по технике безопасности для мыловаренного производства предусмотрены обязательным постановлением НКТ СССР от 21/XI 1924 № 477/486.

Лит.: Пресс А. А., Защита жизни и здоровья рабочих на ф-ках и з-дах, вып. 3, СПБ, 1894; Хомяков Μ. М., Санитарно-гигиепическое обследование мыловаренного з-да, НОТ в химической промышленности, Казань, 1925. Д- Коган.