> Техника, страница 64 > Нафтеновые кислоты
Нафтеновые кислоты
Нафтеновые кислоты, карбоксильн. производные нафтетв (смотрите); общая формула их простейших представителей СпНг„_,-СООН. В более узком смысле под Н. к. понимают к-ты, встречающиеся в нефти или выделяемые из нее тем или иным способом; их называют тогда также нефтяными кислотами. Подобно нафтенам Н. к. могут принадлежать к различным циклич. рядам. Их рациональные названия должны указывать на природу циклич. ядра, а также на состав п положение боковых групп. Так например, Н. к. со строением
5 1
сн«— сн2ч
)СН -со2н
СНа-СН —СНа^З
1 2
должен быть названа 1,3-метилциклопентанкарбоно-вой кислотой. Вопрос о строении основного циклич. ядра Н. к. несмотря на многочисленные работы в этом направлении и поныне остается открытым. Можно считать установленным лишь то, что простейшие естественные Н. к. в большинстве не принадлежат к ряду циклогексана. Надо думать, что здесь преобладают пяти членные циклы, т.е. те кольчатые системы, которые занимают столь видное место в составе нафтеновой части естественных нефтей.
Н. к. представляют собой маслянистые жидкости с характерным запахом, особенно неприятным и прилипчивым у низших естественных Н. к. Как типичные одноосновные к-ты, они легко образуют соли с одним эквивалентом основания и сложные эфиры с одной молекулой а. С трех- или плтихло-ристым фосфором Н. к. дают соответствующие хлорангидриды, превращающиеся при действии аммиака в кристаллнч. амиды; последними удобно пользоваться для характеристики II. к., выделения их из несложных смесей и очистки от примесей. По отношению к окислителям Н. к. очень устойчивы; окисление же при нагревании приводит здесь лишь к продуктам глубокого распада. Н. к. совершенно не действуют только на алюминий и нек-рые специальные сорта стали и чугуна, но оказывают довольно значительное действие на другие металлы; наиболее сильно действуют Н. к. на свинец и цинк, менее всего—на олово и железо.
Простейший способ синтеза Н. к. заключается в действии углекислоты на соответствующее магнийорганическое соединение, содержащее циклич. радикал. Так например, при действии С02 на магнийбромцикло-гексан, с последующим разложением промежуточного комплексного соединения водой, получается цнклогексанкарбоновая к-та: с»Нп^вг-+свн„ · со.н.
Н. к. с шестичленньши циклами м. б. получены также подобно нафтенам, путем гидрогенизации соответствующих ароматических соединений, то есть бензойной кислоты (или ее эфиров) и ее гомологов. Наконец Н. к. молено получать из природных нефтей, для чего смесь очищенных к-т подвергают этерификации, и полученные сложные эфиры, метиловые или этиловые, подвергают фракцио-нировке в вакууме, выделяя б. или м. узкие фракции. Так же, как в случае нафтенов, этим методом нельзя пользоваться для получения индивидуальных соединений; его применяют лишь для исследования химич. природы естественных нефтяных к-т.
Содержание Н. к. в разных нефтях различно; о нем можно судить по кислотности нефтей (в % SO 3). Так например, кислотность балахано-сабунчнпской нефтн(уд.в. 0,880— 0,882) колеблется от 0,100 до 0,104% S03, тогда как для различных сураханских нефтей кислотность наблюдается лишь в пределах от 0,04 (красная сураханская) до 0,006% (белая сураханская шфгь). Как общее правило нафтеновые нефти заметно богаче кислотами, чем парафиновые. В дистиллатах одной и той же нефти Н. к. распределены также неравномерно. Наиболее богаты ими средние дистиллаты—соляровые и веретенные (около 2%), отчасти также и машинные (около 1,5%); керосиновые же и цилиндровые дистиллаты содержат Н. к. значительно меньше (0,4—0,5%). Получение Н. к. из нефти и ее дистиллятов производится обработкой последних едким натром с последующей обработкой щелочного раствора разбавленной серной к-той (смотрите Асидол). Получаемые таким образом Н. к. содержат обыкновенно минеральные масла (до 25%); они употребляются преимущественно при валянии шерсти, а также в качестве суррогата высших кислот жирного ряда при мыловарении. Их щелочные растворы, получаемые при очистке керосиновых дистиллятов («щелочные отбросы»), утилизируются ташке для изготовления мылонафта; для этого их сначала упаривают, а затем отсаливают поваренной солью и наконец продувают воздухом. М ы-л о н а ф т хорошо мылится и характеризуется высокими дезинфицирующими свойствами; отрицательные качества мылонафта—жидкая консистенция и неприятный запах; для устранения его было предложен! > немало различных способов, к-рыми удается достичь б. или м. значительной дезодорации.
Лит.: Г у р и и ч Л. Г., Научные основы переработки нефти, .Москва, 1925; В u d о wsk 1 }., Die Naphtensauren. Berlin, 1922; Naphtali M., Che-mie, Technologic u. Analyse d. Naphtensauren, Stuttgart. 1927: A s c h a n O. Naphtenverbindungen, Ter-penc und Campherarten, 1929: Brooks I!., Chemistry of the Non-Benzenoid Hydrocarbons. New York. 1922. С. Наметкин.