Нафтены

Нафтены, термин, первоначально предложенный для обозначения нефтяных углеводородов состава С_ПП₂„, обладающих характером предельных (Марковнпков и Оглоблин, 1881—83 гг.). Правильнее подразумевать под Н. класс углеводородов непредельного состава, но с предельными свойствами, независимо от того, обнаружены эти углеводороды в нефти или нет. Простейшие И., состав которых отвечает формуле С„Н_2п, характеризуются замкнутым (моноциклическим)

строением с 3, 4, 5, 6, 7 и более атомами углерода в цикле; их свойства напоминают свойства парафинов, вследствие чего Н. называются иногда циклопарафинами (смотрите Лли-циклические соединения). Каждый простейший Н. стоит во главе особого ряда, объединяющего обширную группу производных данного цикла. Кроме Н. состава С_п11₂„ существуют также и Н. других рядов, например С_пН._п__г и т. д.; они также обладают предельными свойствами, но по строению являются бицикличеекими или вообще полициклическими углеводородами.

Хотя Н. составляют главную часть нек-рых нефтей (например бакинской), выделение их из этого природного продукта представляет громадные трудности и не может служить источником получения чистых Н. (смотрите Нефть). Для получения отдельных представителей II. применяются следующие синтетич. методы. 1) Действие металлич. натрия на некоторые дибромиды или цинковой пыли на их опиртовый раствор; этим путем получаются например циклопропан (Фрейнд, 1882 г.) и его гомологи:

СН₂

ВгСН» СИ·, · СН>Вг +2Ма= д" +2NaBr.

Н₂С аЛсН₂дибрсмпрспан циклопропан

2) Восстановление нек-рых галоидопроизводных, получаемых в свою очередь из соответствующих ов или кетонов. Последние могут быть получены проще всего сухой перегонкой двуосновных к-т жирного ряда или их солей, например:

СН₂ · СНо · соон	щс	сн₂
(!;н₂-сн₂-соон	= Н₂0 +со_. +	^со
(!;н₂-сн₂-соон	Н₂С	сн.
адипиновая к“та	циклопентан он

Этим способом был приготовлен впервые синтетич. II. находящийся в ской нефти, 1,3-диметилциклогексан (Зелинский, 1895 г.), а также позднее обнаруженные в нефти циклопентан (Вислиценус, 1893 г.), циклогексан (А. фон-Байер, 1893 г.) и многие другие Н. 3) Наконец Н. с шестичленными циклами и их производные удобно получаются гидрогенизацией соответствующих ароматич. соединений (смотрите Гидрирование). Этим способом широко пользуются в настоящее время для технич. превращения ароматич. углеводородов и их производных г. соответствующие производные нафтенового ряда; так например, из фенола С_вН₅ОН получают циклогексанол С,Н_пОН; из нафталина С₁₀Н₈—декалин С₁₀Н,₈ и тетралнн С₁₀Н_]г, и т. д. По своим химич. свойствам 11. напоминают более всего парафины; подобно последним они совершенно неспособны к реакциям присоединения. Исключение составляют лишь Н. низших рядов, например циклопропана; так, сам циклопропан, присоединяя иодистоводородную к-ту,дает йодистый пропил и тому подобное. Подобно парафинам И. при действии хлора дают хлорозамещенные продукты, со слабой же азотной кислотой при нагревании образуют нитросоединения предельного характера; кроме того в этом последнем случае получаются и продукты окисления Н Г—соответствующие двуосновные к-ты; так, из циклопентана получается глутаровая кислота, из циклогексана—ади-пиночая ит. п.:

н₂с сн₂н₂с ^>сн₂н₂с сн_а

циклогексан сн₂-си₂.соон

СН₃-СН₂-СООН

адипиновая к-та

Для шестичленных Н., например циклогексана и его гомологов, характерна также способность перехода в ароматич. углеводороды в присутствии тех же катализаторов, к-рме содействуют гидрогенизации бензола и его гомологов, но при более высокой температуре (ок. 350°).

Лит.: Г у р в п ч Л. Г., Научные основы переработки нефти, Москва, 1925; Зал к и и д Ю. С., О составе нефтей, «Нефт. и слапц. хозяйство», 11., 1922; Наметкин С. С., Очерк развития взглядов на углеводороды ской нефти, там же, 1921; As с h а η О., Chemied. alizyklisehen Verbindungen, Braunschweig. 1905; A s c h a η О., Naphtenverbin-dungen, Terpene und Camphcrarten, ink I. Pfnusharz-siiure sowie Kfirper d. Kautsohukgruppe. Berlin. 1929; Brooks B., Chemistry of the Non-Benzenoid Hydrocarbons. New York, 1922. С. Наиеткин.