Нафтохиноны

Нафтохиноны, производные нафталина,элементарного состава С₁₀11_вО₂, которые содержат две карбонильные,группы С О. Первый Н. был получен непосредственным окислением нафталина в ледяной уксусной к-те хромовым ангидридом; при окислении о-аминофе-нола был получен другой наф-тохипоп, изомерный с первым. Строение обоих нафтохинонов было установлено работами Ли-бермана; последний, исходя из ацетил-а-нафтиламина. получил п-нафтохннон 1,4 (схема I) и, исходя из ацетил-р-на-фтиламина. получил о-нафто-хиион 1,2(схема II), оказавшиеся идентичными с полученными впервые продуктами:

NOj NH. О

‘00 -οό-οό - об [ ! ^f

ΝΗ-СО-СНз ΝΗ-СО-СНз ΝΗ₂ О

00~^NH‘^CO’^CHa *(^0—ΝΗ-СО-СНз ^

II.

N0,

СО-он - 00-е

N11,

Кроме вышеприведенных двух Η. (I) и (If) возможны теоретически еще четыре Н.: о о

/Ч о о

/Ч ч/А А ⁰

1 (пара-) 1,4

II (орто-) 1.2

III (орто-) 2.3

IV (амфи ) 2,6

/Ч о /Ч

V (ана-) VI (ката-)

1,5 1,7

из которых первые три—одноядерные хнноны, а последние—двуядерные. 2,3-11. до сих пор не удалось получить, что находится вероятно в связи с особенностью нафталинового ядра, в котором положение 2.3 не является о-положением. Ана-, или 1,5-Н., не удалось получить, т. к. при окислении соответствующего ему 1,5-диоксинафталина получается лишь океи-производное п-нафтохинона—юг-лон (VII) (смотрите Красящие вещества естествен!! ы е):

VII.

но о

Ката-,или 1,7-Н., не был получен, т. к. окисление соответствующего ему 1,7-диоксинаф-талина приводит даже при умеренном окислении к дихинону соответствующего динафтила (VIII):

<*·

ч·

/-ч.

^ 0

“

Ч.

Таким обр.в настоящее время известны лишь три Η. 1) и-Нафтохинон, или 1,4-Н., получаемый окислением 1,4-аминонафтола < из ά-нитрозонафтола или α-нафтольных азокрасителей), желтые иглы с t°„_A_ 125°, обладающий специфич. хинонным запахом, перегоняющийся с водяными парами, легко растворимый в большинстве органических растворителей и мало растворимый в воде. 2) о-Н афтохино н, или 1,2-Н., получаемый окислением 1,2-аминонафтола (из β-im-трозонафтола или /S-нафтольных азокрасите-лей), оранжево-красные кристаллы, разлагающиеся при 115—120°; без запаха, не перегоняется с водяными парами. 3) А м ф и-н а ф-тохинон, или 2.6-Н., получается при окислении 2,6-диоксипафталина в сухом бензоле мелко измельченной перекисью свинца; оранжевые кристаллы, переходящие в серый цвет при нагревании до 135°; обладаетсилыш окислительными свойствами.

Практич. применение II. невелико. Благодаря подвижности кислорода, входящего в карбонильную группу, Н. способны к реакциям конденсации с продуктами, легко отдающими два атома водорода. Так, при взаимодействии с гидроксиламнном II. переходят в нафтохиноноксимы, которые идентичны с соответствующими нитрозонафтолами. Именно 1,4-нафтохиноноксим идентичен с а-нн-трозонафтолом, а 1.2-нафтохинонокснм, в зависимости от положения оксимной группы, соответствует либо /5-нптрозо-а-нафтолу либо а-нитрозодЗ-нафтолу.

со=оо·

о он хон

СО °:ОСг°"

Эти нафтохиноноксимы играют большую роль в производстве красящих веществ (смотрите) и являются либо протравными красителями либо промежуточными продуктами для приготовления красителей. Получаются они преимущественно нитрозированием а- и β-нафтолов (смотрите Промео/суточные продукты в синтезе красителей). При конденсации Н. с гидразинами ароматич. ряда получаются нафтохинонгидразоны, являющиеся таутомерами азокрасителей. Так, из 1,4-Н. с ароматич. гидразином получается нафто-хинонгидразон, идентичный с азокрасителем, полученным из соответствующего гидразину диазосоединения и α-нафтола по следующим схемам:

оо ^ΝοΗ=ατ^,<

хо о η₃ν·νη·η->ιι₂ο+ο

X NII-R

4- Г

OH-<^>+CI.N:X· It НШ+ОН—<С ")—N:N U

При конденсации II. с производными индоксила в кето-форме получаются красители, имеющие типичную группировку либо инди-гоидов (смотрите Иидигиионые красящие вещества) либо индолигнонов (смотрите Красящие вещества синтетические):

о о

Практич. значение имеют оксипроизводные Н. (в частности вышеприведенный юглон) и диоксипроизводные(ценный протравным краситель нафтазарин); см. Красящие вещества синтетические — нафтохино н-н ы е к р а с н т е л и.

Лит.: Ворожцов Η. Н., Ступени в синтезе красителей, Ленинград, 1926; Meyer V.n. Jacobson Р., Lehrbuch cl. organlschen Chemie, B. 2, T. 2, Berlin, 1923. И. Иоффе.