Нитроанилины

Нитроанилины, моно-, ди-, три- и тетранитропроизводные анилина (аминобензола).

М о н о нитроанилин ы, состава К0₂ ·

- C_e11₄ - N11, широко применяются в анило-краеочной и химико-текстильной промышленности как промежуточные продукты для синтеза красящих веществ. В зависимости от взаимного расположения амино- и нитрогруппы известны след, три изомера нитроанилина. пара-, орто-, и мета-II.; из этих изомеров наибольший практический интерес представляет и-изомер.

Способ получения п- и о-Ы. в принципе одинаков. В технике получение их осуществляется двумя путями. Первый, более старый, но применяемый и в настоящее время, состоит в нитровании какого-либо анилида и последующем отщеплении ацильного остатка. В зависимости от С-ных условий реакции, характера ацильного радикала и от среды реакции, соотношения о- и п- изомеров варьируют. Так, при наиболее употребительном нитровании ацетанилида в сернокислой среде при темп-ре 2—3° получаются значительные (свыше 90%) количества ц-изомера. Повышение t° реакции вызывает увеличение выхода о-изомера. Точно так же замена серной кислоты уксусною приводит к образованию значительных выходов о-изо-мера. Если вместо ацетанилида нитрованию подвергаются форманилид или оксанилид, тополучаетсяпочти исключительно и-изомер в первом случае и о-изомер во втором. Непосредственное нитрование незащищенного анилина не применяется вследствие легкой его окисляемости. Лишь в алкилзамещенных производных анилина, как диметиланилин, это возможно, причем в сильно кислой среде получают до 50% м-изомера. Полученные нитроацетаннлиды отделяются технически вследствие различной омыляемости аце-тил-и-Н. и ацетил-о-Н. Последний, омыляя ацетильную группу, переходит в о-Н. уже при действии кипящего раствора соды. При этом о-Н. переходит в раствор, из которого по охлаждении выкристаллизовывается. «-Изомер омыляется только при действии щелочи. Второй способ получения п- и о-Н. состоит в обработке аммиаком при ί° около 200° в автоклаве п- или о-нитрохлорбеизола. Хотя этот способ представляет значительные выгоды, однако фабрикация Н. по этому способу оказывается более затруднительной вследствие необходимости применения высоких давлений.

Пар а-п итроан ил и п — желтый кри-сталлич. порошок с t°„_A 147°, мало растворим и воде, легко—в е и других орган, растворителях, дает растворимые в воде соли с минеральными к-тами; широко применяется в анилокрасочной промышленности как промежуточный продукт и в химико-текстильной промышленности для ледяного крашения и обработки красителей на волокне (смотрите Крашение). Красочные фабрики выпускают стойкие препараты диазотированного м-Н. (смотрите Нитразол и Нитрозамцны). О р тони т р о а н и л и н—желто-оранжевый порошок с 71,5°, слегка растворим в горячей воде, перегоняется с водяными парами;

находит применение для получения о-фени-лендиамина и в ледяном крашении. Мета-нитроанилин — желтый порошок с 1°_пл114°, легко растворим в горячей воде; получается при неполном восстановлении сернистым натрием .и-динитробензола. Применяется при производстве азокрасителсй и в ледяном крашении.

Лит.: Ворожцов Η. Н., Ступепп в синтезе красителей,Л., 1926; Fierz-David II.E.,Grund-logendc Opcrationen d. Farbencbemie, 3 ΑυΠ., Berlin, 1924; Groggins P. H., Aniline a. Its Derivalives, L., 1924. И. Иоффе.

Из д и н и т p о а н и л и н о в C_eH₃(No₂)₂· •(NHjj) технич. интерес представляет лишь 2,4-д ин итроан и л и н. Он образует желтые с голубоватым блеском кристаллы ^с 1°пл. 188° и получается нагреванием под давлением 2,4-динитрохлорбензола с раствором аммиака; служит для получения азо-красшелел, причем диазотированием б проведено лишь в конц. сернокислом растворе в виду слабо основного характера этого соединения.

2,4, 6-Т ринитроанилин, пикрамид. C_eHj(NO_ayNH_a) —темножелтые монокли-ничес кие таблички с голубоватым блеском, плавящиеся при 188°. Тринитроанилин легко получается действием аммиака на трини-трохлорбензол; по своим чатым свойствам он близок к пикриновой к-те; преимуществами его являются нерастворимость в воде, отсутствие кислотного характера и красящей способности; технич. применения почти не получил.

2, 3, 4, 6-Т етранитроанилин, C_eH(N0₂)₄(N Hjl—желтый кристаллический порошок, плавящийся с разложением при 210—212°; <° вспышки 231—233°. Он м. б. получен непосредственным нитрованием анилина смесыо азотной и серной к-т с добавкой калийной селитры, но при этом образование о- и и-изомеров понижает выход. По способу Флюршейма [*] в качестве исходного продукта пользуются ж-нитроанилином и п дзергают его дальнейшей нитрации. ^Г1ег-ршитроанилин по чатым свойствам олизок к тетрилу; его недостатком является малая химич. стойкость, пробы Эбля (Abel) он не выдерживает. По англ, данным при соответствующей очистке стойкость тетранитроанилина выше, чем тетрила. В бомбе Трауцля тетранитроанилин дает расширение в 430 еж³. Тетранитроанилин применяется главн. обр. для снаряжения ов. См. вещества.

Лит.: Μ Г. П. 241697/10,—К a s t Н., Sprcng-ii. Ziindstoffe. Brschw., 1921; С о 1 v e r E. de W. S., High Explosives, London, 1918; Stettbactier A., Die Schiess- u. Sprengstoffe, Lpz., 1919; Ullmanns Enzvklonadie. В. 1, 2 Aufl. А. Горст.