Оксалаты

Оксалаты, соли и эфиры щавелевой кислоты (смотрите).

0КСAMИД, амид щавелевой кислоты (смотрите).

ОКСИАНТРАХИНОНЫ, пол иок с и антра-х и и о н ы, производные антрахипона (смотрите), содержащие гидроксильные группы. О. являются либо красящими веществами (ем.)ли-

бо промеэ1суточпыми продуктами синтеза красителей (смотрите) и м. б. получены по одному из нижеследующих методов.

1. Синтетич. замыкание антрахинонного цикла (из карбоновых кислот, содержащих окси-групиы). а) При конденсации производных фталевого ангидрида с фенолами, аналогично синтетическому получению антра-хинона, как например он он

0=^>Ю--Ю=-=Ф

он он хинизарвн б) При конденсации двух молекул окси-бензойной кислоты, содержащей по крайней мере одну гидроксильную группу в .м-поло-жении к карбоксильной, и содержащей незамещенный водород в одном из о- или п- положений. При этом для простейшей λι-окси-бензойной кислоты возможны три случая конденсации, когда замыкание цикла идет в оба о-положения к гидроксильным группам, либо в оба п-положения, либо в о- и я,-положения по схемам он он

,-соои соон

-0

он он антраруфин он

Λ + cooh-^Y

-l^-соон^т

-Ct&cr

он з-f V-он он- ’

антрафлавиновая к-та

0—СООН.

ΎθΟΗ-

ОН

ι-0-он-Ю-со—0-

-он он

Наиболее часто эта реакция применяется для получения антрахризона по схеме он

Возможна конденсация различных оксипро-изводных бензойной к-ты, наир.

	он
0Н- -С00Н	+ Лг^он -
и	соон—LJ-oh
и	он 1
„°н-С	1 y-CO-YХ\|-ОН

но при этом идут побочные симметричные реакции.

2. Превращение первичного заместителя антрахннона. а) Из сульфокислот ан-трахинона—при действии Са(ОН)₂ или едких щелочей; в последнем случае реакция

Т. Э. m. XIV.

сопровождается (в особенности в присутствии окислителя) окислением и внедрением лишней гидроксильной группы по схемам

Эта реакция применима и к сульфокислотам готовых оксипроизводных антрахинона, как например он

он

Сульфогруппа в α-положении гидроксилиру-ется значительно легче, чем в ^-положении (аналогия с нафталином), б) Из нитро-производных—либо через амины либо непосредственно, как налр.—получение пурпурина из 4-нитроализарина он

хо₂

Иногда эта реакция сопровождается и дополнительным окислением и введением ли

шних гидроксильных групп, как например·

N0» ОН ОН

.он-б:^:Сг^он

I I

no₂ он ОН

но этот метод следует отнести к классу окислительных методов, в) Из г а л о и д о п р о-изводных—как первый синтез ализарина (смотрите), проведенный Гребе и Либерманом.

3. Окисление антрахинонных производных: а) в щелочной среде—как в получении ализарина; окислению м. б. подвергнут и сам антрахинон и готовые 1- и 2-оксиантра-хнноны; б) в кислой среде (смотрите Бонпа-Шмид-та реакция). Во избежание разложения полученных продуктов лучше превратить их в эфиры, преимущественно борной кислоты, в виду чего последняя вводится в реакционную смесь. Подобному окислению могут быть подвергнуты антрахинон, его моно-оксипроизводные: ализарин и другие, которые в зависимости .от условий окисления могут дать целый ряд полиоксиантрахинонов.

4. Удаление части оксигрупп из готовых оксипроизводных при действии восстановителей. Так, пурпурин м. б. переведен в хин-изарин по схеме он он

0=S^-°"-0=S:Q

он он

Число О. весьма велико: всего возможны 75 (2 моноокси-, 10 диокси-, 14 триокси-, 22 тетраокси-, 14 пентаокси-, Ю гексаокси-, 2 гептаокси-, 1 октаоксиантрахинон). В ни-

Таблица важнейших оксиантрахпнонов.

Положение	Наименование	1 пл.	Цвет	Цвет выкрасок по протравам			К Я ~ Л . К E С	Способ получения (нумерация—по теисту)
онсигрупп	Наименование	1 пл.	Цвет	А1	Сг		1«	Способ получения (нумерация—по теисту)
1	Эритроонсиантрахинон.	193	Оранж.	_	Красн.	_		1(a),2(a)
2	Бетаонсиантрахинон.	302	Желт.	—	Красн.	—	—	1(a),2(a)
1,2	Ализарин.	289	Оранж.	Красп.	Коричн.	Фиол.	+	1(a),2(a),3
1,8	Ксантонурпурин.	264	Желт.	Желт.	Желто- коричн.	Желт.	^—	1(a),4
1,4	Хинизарип.	198	Красн.	Роз.	Сии.	—	—	1(a),3,4
1,5	Антраруфин.	280	Желт.	—	—	—	—	1(0),2(a),2(6)
1,8	Хризазин.	193	Желт.	—	Красн.	—	—	2(a),2(6)
2,3	Гистазарин.	>260	Желто- коричн.	Красн.	Красно- коричп.	Фиол.	-	1(a)
2,6	Антрафлавиновая к-та.	>330	Желт.	—	—	—	—	Кб),2(a) ·
2,7	Изоантрафлавин. к-та.	>330	Желт.		—	—	—	2(a)
1.2.3 1.2.4	Антрагаллол.	313—314	Оранж.	Коричн.	Коричп.	—	+	1(a), Кб)
1.2.3 1.2.4	Пурпурин.	257—259	Оранж.- нрасн.	Алый	Красно- норичн.	—	+	3(6)
1,2,5	Ализарин прний бордо R	278	Красн.	Красн.	Коричн.	Фиол.	+	2(a), 3(6)
1,2,6	Флавопурпурин.	360	Зол от.	Ь	»	»	+	2(a)
1,2,7	Антрапурцурин.	369	Оранж.	»	»	»	+	2(a)
1,2,8	Оисихризазин.	230	Оранж.	*	»	»	+	2(a),3(6)
1,2,3,4	—	—	»	»	»	»	+	3(6)
1,2,4,5	Пурпурин бордо.	—	»	Алый	Фиол.- коричн.	Син.	+	3(6)
1,2,4,8	»	—	»	»	»	*	+	3(6)
1,2,5,в	Руфиопнн.	316—318	Оранж.	Красн.	Коричн.	Фиол.	+	Кб),2(a)
1,2,5,8	Хинализарин.	>275	Красн.	Бордо	Сине-крас.	—	+	3(0)
1,3,5,7	Антрахризон.	>360	Желтый	—	—	—	—	Кб)
1,2,4,δ,8	Ализарин пентацнанан.	—	Коричн.	Фиол.	Синий	—	+	3(6)
1,2,3,5,6,7	Руфигаллол.	259	Красн.	Сине- красн.	—	Фиол.- черн.	+	Кб)
1,2,4,5,6,8	Антраценовый синий WR	—	Коричн.	—	Синий	—	4*	3(6)
1,2,4,5,7,8	Ализарингексацнанин.	—	—	—	Зелено синий	—	+	3(0)
1,2,3,4,5,в,7,8	“		Красно- коричн.	—	Красносини ii	*—		3(6)

жеследующей таблице приведены наиболее важные из О. (знаком + отмечены О., находящие применение в качестве красителей). См. также Красящие вещества, естественные, ст. 418.

Существует ряд метальных производных О., из которых наиболее важна группа хризо-фановой кислоты или З-метилхрйзазина но он

содержащаяся в растениях семейств Rliemn, Rumex, Frangula. Некоторые метилоксиан-трахиноны сопровождают ализарин в естественном крапе.

Лит.: Houben J. u. Fischer V., Das Anthra-cen и. die Anthrachinone, B., 1928; Barnett E. de Barry, Anthracen a. Anthraquinone, L., 1921; Ο n c li m R., Die Anthracenfarbstoffe, Brschw.,

1 897; Fierz-David Η. E., Kiinstliche Organische Farbstoffe, B., 1926. И. Иоффе.