> Техника, страница 67 > Олифа
Олифа
Олифа, высыхающее масло (главы, обр. льняное и яное), препарированное каким-либо способом с целью ускорения его высыхания. Чаще всего для этой цели применяют т.н. сикативы (смотрите);иногда высыхающее масло (или смесь масел) подвергают действию высокой t°—до 300° и выше (типографская и литографская О.), или продуванию воздуха (лаковая О.), или обрабатывают каким-либо другим способом; такого рода бессикативные О. можно отнести к специальным О. Обыкновенная, или малярная, О. — б. или м. вязкая жидкость, которая, будучи нанесена тонким слоем на какую-либо поверхность (железо, дерево и др.), в короткий срок «высыхает», то есть дает твердую, прозрачную и эластичную пленку. В то время как сырое льняное масло, намазанное тонким ровным слоем на поверхность (1мг на 1 смг), высыхает при комнатной 1° в течение 3—6 суток, приготовленная из него О. при тех же условиях высыхает обыкновенно в 12—16 час., а иногда и значительно скорее (3—4 ч.). Способность О. высыхать в короткое время имеет важное практич. значение при ее технич. применении. Напр. масляные краски и грунты должны высыхать достаточно скоро, т. к. они обыкновенно наносятся на предмет не один, а несколько раз, причем каждый следующий слой м. б. наложен только после того, как высох предыдущий слой. При употреблении вместо олифы сырых масел эта работа естественно требовала бы очень много времени. При наружных окрасках быстрота высыхания часто особенно необходима, так как работа нередко ведется при неблагоприятных условиях (пыль, ветер, дождь). Однако скорость высыхания О. не должен быть слишком велика, т. к. в этом случае получается менее прочная пленка. Другое важное свойство О., отличающее ее от масла,—густота, которая м. б. различной в зависимости от способа получения и технического назначения олифы; например при малярных работах О. не должна стекать с кисти; для печатпых красок, в производстве клеенки н лаков требуется еще более густая олифа. Удельный вес олифы колеблется в широких пределах: у обыкновенной льняной О. при 15° от0,934 до 0,952, у густых (полимеризо-ванных и оксидированных О.) до 0,980 и выше, соответственно различным техническим требованиям. Область применения О. довольно обширна. О. употребляется: 1) для приготовления малярных красок (О. малярная) и масляных лаков (О. лаковая); 2) для типографских, литографских и других масляных красок; 3) для получения масляных грунтов в производстве клеенки, линоксина, в производстве линолеума и линкрусты, различного рода замазок и других составов; 4) как связывающий материал для красок, смол, наполнителей и т. д.; 5) для защиты различных материалов от действия воды, атмосферных влияний, химических веществ, гниения (дерева) и ржавчины (металлов) и 6) для получения водонепроницаемых пропиток (парусов, одежды, резервуаров и др. изделий). Исходными материалами для приготовления О. служат высыхающие масла (смотрите) и сикативы (смотрите).
Высыхающие масла, наиболее часто применяемые для приготовления О.,— льняное, яное и древесное; для особо высоких сортов олифы, применяемых в живописи,—маковое, ореховое и др.; для более низких сортов О.—смесь льняного масла с подсолнечным, соевым или с другими нолу-высыхающими маслами. О. получает название в зависимости от масла, из которого она изготовлена; различают льняную О., яную О. и другие. Чем лучше сохнет масло и чем оно светлее, тем более оно пригодно для получения О. Способность масел к высыханию зависит от содержания в них непредельных к-т: линоленовой и элеостеари-новой (с тремя двойными связями) и лино-левой (с двумя двойными связями). Льняное масло содержит по Eibner’y 22,8% линоленовой и 58,9% линолевой к-т. Приготовленная из него О. дает быстро высыхающую, эластичную, прочную, не плавящуюся при нагревании и трудно растворимую пленку. Поэтому льняное масло нашло самое широкое применение для получения как малярной, так равно и лаковой О. В общежитии льняную О. часто называют просто О. К о-нопляное масло (12% линоленовой и 68% линолевой к-т) употребляется в СССР также в большом количестве для получения темной и более дешевой О., идущей гл. обр. для грубых работ: окраски фасадов, крыш и тому подобное. яное масло, подвергнутое отбеливанию, становится совершенно бесцветным и в таком виде может служить для получения более высоких сортов О. яная О. сохнет немного медленнее льняной, дает при высыхании глянцевую и эластичную пленку, мато отличающуюся от пленки льняного масла, но размягчается и плавится при нагревании. Древесное, или тунговое,
масло (содержит 75—80% элеостеариновой к-™) чаще всего применяется в смеси с льняным. О., полученная из него, обладает многими ценными качествами, т. к. дает быстро высыхающую, блестящую и твердую пленку, превосходящую по твердости и прочности пленку льняного масла. Употребляется она гл. образом для изготовления масляных лаков. Одно сырое древесное масло дает матовую пленку с «ледяными» узорами, а при нагревании выше 200° легко желатинируется. Очень близко к льняному маслу по физич. и химич. свойствам перилловое масло, добываемое из семян растения Peri 11а ocymoides, распространенного в Манчжурии, Японии и других восточных странах. Оно сохнет много скорее льняного и дает более прочную и твердую пленку; применяется для получения лаковой олифы и с успехом может заменить льняное масло, однако употребление его до настоящего времени очень ограничено. Подсолнечное и соевое масла нередко употребляются в смеси с льняным для изготовления малярной О., но в отдельности не применяются, так как дают плохо сохнущую пленку. Маковая и ореховая О. в технике не употребляются вследствие высокой цены, хотя и обладают ценными свойствами: не меняют оттенков красок и быстро сохнут.
Сикативы (сушки) — вещества, к-рые, будучи растворены в масле, ускоряют его высыхание. В производстве О. употребляются главн. обр. марганцевые, свинцовые и кобальтовые сикативы и их комбинации. Часто применяют комбинированные или смешанные сикативы, состоящие из двух или более металлов, например РЬ и Мп, Со и Мп и т. д., потому что совместное действие их сильнее, чем каждого отдельно взятого сикатива в том же количестве. Свинцовые сикативы отличаются хорошей сушкой, но имеют ряд недостатков: 1) при большом содержании их вполне прозрачная О. через некоторое время часто становится мутной, выделяя объёмистый осадок свинцовых соединений океи-кислот, трудно растворимый в масле, в связи с чем скорость высыхания О. значительно уменьшается; 2) при наружных окрасках пленка с избытком свинцовых сикативов менее прочна—скорее растрескивается;3) свинцовые сикативы не применяются для О., к-рую смешивают с белыми красками, т. к. от действия H2S, находящегося в воздухе, они со временем темнеют; по тем же причинам свинцовую О. нельзя смешивать с красками, содержащими сернистые соединения, например кадмиевой желтой, киноварью, ультрамарином и др. Марганцевые сикативы не имеют перечисленных выше недостатков, но зато плохо сохнут во влажном воздухе. Одни из них (перекись марганца, гидрат окиси Мп) дают более темную олифу, чем свинцовые сикативы, другие (борнокислый марганец, уксуснокислый марганец) дают олифу светлую, но медленно сохнущую. В последнее время часто употребляют кобальтовые сикативы (резинат, уксуснокислый кобальт и др.), дающие светлую, хорошо сохнущую и прозрачную О. Окиси и соли РЬ и Мп употреблялись главн. обр. в прежнее время, когда О. готовилась на голом огне. Они не растворяются в масле полностью даже при продолжительном нагревании до 220—250°, из-за чего полученную О. приходится отстаивать или фильтровать. Поэтому в настоящее время, при нагревании масла паром, почти исключительно применяют резинаты и линолеаты, которые благодаря хорошей растворимости в масле при 120—150° в короткое время дают быстро высыхающую и светлую О. Резинаты Со, РЬ и Мп дают быстро высыхающую и совершенно прозрачную О., не требующую отстоя. Линолеаты сохнут медленнее, дают более прочную пленку, чем резинаты, но приготовленная с их помощью О. долго остается мутной. Свинцовые и марганцевые резинаты после высыхания О. во влажном воздухе дают «отлип», чего не наблюдается при употреблении линолеатов.
Оборудование производства О. состоит: 1) из приемников с насосами для хранения и отстаивания масла, 2) фильтрпрессов, 3) котлов или аппаратов для приготовления О., 4) котлов и других приспособлений для приготовления сикативов, 5) приемников для отстаивания и хранения олифы, 6) компрессоров (если применяется продувание воздуха). В виду того, что производство олифы является огнеопасным и вредным (выделение акролеина), к постройкам и оборудованию мастерских предъявляются требования как полной безопасности их в пожарном отношении, так и по отношению к охране труда. В качестве материалов для устройства мастерских употребляются только негорючие: кирпич, камень, железо и тому подобное. (дерево исключается). Масло, поступающее на завод, хранится в приемниках иногда очень большой емкости—10—80 тонн и больше, которые располагаются на нек-ром расстоянии от мастерских.
Производство О. состоит из следующих основных операций: 1) подготовка масла,
2) получение О., 3) отстаивание или фильтрование О. и 4) укупорка.
Масло, употребляемое для олифы, должно удовлетворять следующим требованиям: 1) быть совершенно прозрачным, без всякой мути и отстоя, 2) не содержать примеси других масел, в особенности содержащих серу, как например рапсового,горчичного,так как последние дают со свинцовыми сикативами черные осадки PbS, 3) иметь кислотное число не более 8. Для очистки масла на з-дах применяют гл. обр. два способа: 1) отстаивание и 2) фильтрацию. При первом способе из масла, налитого в большие отстойники, при продолжительном хранении выделяются механич. примеси и белковые вещества; при доступе света и воздуха разрушаются также и красящие вещества, почему масло становится не только прозрачным, но и более светлым. Так как этот способ требует очень много времени и места, на з-дах ограничиваются или непродолжительным отстаиванием масла или применяют фильтрацию его через ткань на рамочных фильтрпрессах или центрифугирование. Масло, очищенное т. о., даже вполне прозрачное, содержит часто слизистые и белковые вещества, которые несмотря на очень незначительное количество их (~ 0,3%) оказывают вредное влияние на качество О., задерживая ее высыхание (в ла новых О.)· Слизистые вещества кроме того при нагревании масла образуют много пены и задерживают работу, а при высокой ί°, разлагаясь вместе с белковыми веществами, могут вызвать желатинирование масла. Присутствие этих примесей в масле определяется посредством быстрого нагревания пробы до 300°, при котором они выделяются в виде мути или в виде хлопьевидного объёмистого осадка. Масло, не дающее при таком испытании мути, так называется лаковое, употребляется для приготовления лаковой и других О. Для удаления слизистых и белковых веществ применяют различные способы: 1) очистку масла при помощи так паз. отбельных земель, 2) быстрое нагревание до 280—300° и удаление выпавшего осадка отстаиванием, фильтрованием или же центрифугированием, 3) продувание через подогретое масло теплого воздуха, 4) обработку при помощи извести и т. д. (смотрите Беление масел и Рафинация масел). Отбелка масел, то есть полное или частичное обесцвечивание их,в производстве олифы не требуется,за исключением особых случаев, когда готовятся очень светлые и высокие сорта олифы. Масло, полученное прессованием, предпочитается экстрагированному при помощи растворителей, так как оно содержит меньше примесей.
Приготовление О. в зависимости от технического назначения производят различными способами: 1) так называемым холодным способом, при котором масло или а) на холоду смешивается с жидким сикативом или б) предварительно обрабатывается хлористой серой (О.-новоль); 2) горячим способом—нагреванием масла а) с окисями и др. соединениями металлов до 220—250° и выше, обычно на голом огне (старый «голландский» способ), б) с резинатами, линолеатами и другими т. н. растворимыми сикативами до 130— 150°, гл. обр. при помощи пара (новый способ); 3) сгущением масла а) путем полимеризации, то есть нагревания при t° 300— 320°, б) путем оксидации,т.е. окисления масла при помощи продувания воздуха при t° 100—120°. Кроме этих существуют и другие способы получения О., например путем нагревания масла при уменьшенном давлении в вакуум - аппаратах, путем пропускания озона через подогретое масло, при помощи ультрафиолетовых лучей и т.д., однако все эти способы не имеют пока широкого технического применения.
Приготовление О. холодным способом наиболее просто. Жидкий сикатив в количестве 5—8%, растворенный в отношении 1 :1 или 2 : 3, прибавляется к холодному чистому маслу и хорошо размешивается, иногда с продуванием воздуха. После этого О. дают некоторое время стоять. Полученная таким образом олифа сохнет медленнее нагретой, дает менее прочную и менее эластичную пленку и имеет жидкую консистенцию, вследствие чего она не находит широкого применения. Тем не менее этот способ нередко применяется в том случае, когда приходится иметь дело с плохо сохнущей олифой и требуется ускорить ее высыхание,—в этом случае к ней прибавляют необходимое количество жидкого сикатива.
Приготовление малярной О. горячим способом обычно производится нагреванием масла с сикативами, и такая О. называется иногда вареным маслом (смотрите). Котлы для О. употребляются гл. обр. железные, цилиндрической формы со слабо выгнутым дном, емкостью при огневой варке 0,5—Зги, а при паровой, когда работа ведется с растворимыми сикативами,—до 8 тонн и более. За границей котлы внутри часто обкладывают ачюминием или делают их целиком из алюминия с медным дном (железо отчасти растворяется в масле и делает цвет олифы более темным). Над котлами устраивают подвижные шлемы с отводными трубами для газов, выделяющихся при нагревании, с крышками для наблюдения за ходом работы, измерения темп-ры, засыпки сикатива и ручного перемешивания. Обычно котлы для О. снабжают механич. мешалками, так как хорошее перемешивание 1) способствует более равномерному нагреванию масла—оно не пригорает ко дну и дает более светлую О., 2) способствует растворению сикативов, 3) уменьшает количество образующейся пены. Масло в котлы поступает из отстойников чаще всего самотеком по трубам; оно должно заполнить не более 2/з—3U емкости котла, т. к. при нагревании масло поднимается вследствие образования пены. Готовую О. часто спускают из котла в ниже расположенные отстойники. При нагревании голым огнем котлы тщательно вмазываются в каменную кладку, которая скрепляется анкерными связями. Топки располагаются под котлами т. о., чтобы дверцы их выходили в другое помещение, отделенное от котлов для О. каменной стеной. В топках нередко устраивают опрокидывающиеся колосники для быстрого тушения огня в воде, налитой в ванну под колосниками. Во избежание попадания масла в топку вокруг котлов устраивается жо-лоб, по которому вытекшее через край масло отводится в особый запасный бак. Самый процесс приготовления О. (по старому способу) состоит в следующем: после того как в котел налито масло до определенной высоты, в топке разводят огонь.При <°~100° масло начинает покрываться пеной от пузырьков выделяющейся воды; нагревание в это время следует вести осторожно, т. к. пена может быстро подняться и перелиться через край котла. Для облегчения выделения воды и равномерного нагрева масла пускают в ход мешалку и медленно продолжают нагревание масла. При <°~ 160—170°, когда пена начинает исчезать, к маслу прибавляют небольшими порциями сикатив при непрерывном перемешивании. Сикатив должен быть совершенно сухим, т. к. иначе вследствие быстрого испарения воды может произойти разбрызгивание масла и. Целесообразно сикатив предварительно растереть с небольшим количеством масла. После прибавления сикатива температуру поднимают до 220—250° (или выше) и держат в течение нескольких часов (от 4 до 6) до получения определенной вязкости. Готовую олифу охлаждают и спускают в отстойник. Описанный выше способ имеет следующие недостатки: 1) огнеопасность, 2) олифа требует отстаивания, так как сикативы не растворяются нацело в масле даже при высокой температуре (отстой идет обычно для приготовления замазки),
3) б. или м. темный цвет О., 4) требуется внимательное наблюдение за топкой. К положительным сторонам этого способа следует отнести возможность варьировать температуру варки и получать олифу любой консистенции; по мнению нек-рых такая олифа дает наиболее прочную пленку. Характеристики нормальных олиф и масел приведены в таблице 1.
Сгущенные масла (олифы) в зависимости от способа приготовления делятся на 1) п о л и м е р и з о в а н н ы е (типографская и литографская олифа, штандоль, ди-коль и др.), получаемые путем нагревания при темп-ре 300—320°, иногда без доступа воздуха или в струе индиферентного газа, например С02, и 2) оксидированные (продутые, окисленные масла), получаемые при помощи продувания воздуха или озона. В зависимости от условий работы ((°, про-
Т а б л. I .—X арактеристики нормальных олиф и масел.
| Вид олифы или масла | 1° нагрева- | Удельный | Вяз кость | Рефракция | Полное | Кислотное | Число | *2 go |
| ния | вес при
15° |
ПО Э. 20° | при ί°=20° | число | число | омыле ния | о Z и я с- 3 — р. йяоС | |
| Льппное масло.. | 0,930— | 6,8—7,4 | 84—90° | 170—195 | 1—3 и вы- | 187—195 | 3—6 | |
| 0,936 | и выше | ше (не бо- | дней | |||||
| лее 8) | ||||||||
| яное масло. | 0,925— | 8,3 | 76—78° | 145—166 | 1—10 | 190—195 | 41/2—9 | |
| О. малярная с растворимыми | 0,928 | (22°) | дней | |||||
| сикативами *ι.. | при 25° * 2 | |||||||
| а) из льняного масла. | ~ 150е | 0,938—0,945 | 7—9 | 83—92° | < 130 | > 8 | <185 | I не бо-V лее J 24 Ч. |
| G) из яного масла. | ~150° | 0,930—0,940 | 7—9 | 83—92° | < 130 | > 12 | < 185 | |
| О. малярная с нерастворимыми сикативами (старый способ). | ~225-250° | 0,945—0,952 | 11—13 | - | <130 | > 12 | <185 |
•i ОСТ—О. малярная № 46. *- Изменение рефракции на ±1° прибл. 40,6°. *3 И выше.
В последнее время этот способ все более вытесняется новым способом приготовления О.—с растворимыми сикативами при помощи обогрева паром. Паровой котел устанавливают в особом помещении рядом с мастерской, отделенном капитальной стеной. Котлы для О. устраивают с паровой рубашкой i или (при больших размерах) со змеевиком.
Пар, в зависимости от i°, до которой нагре-Ч вается масло, употребляется обыкновенный О (давлением 7—8 atm) или перегретый. Для получения более вязкой О. применяют продувание воздуха, для чего на дне котла помещают змеевик с мелкими отверстиями, через который проходит воздух, нагнетаемый компрессором. К нагретому до 120—130° маслу после прекращения выделения пены прибавляют при помешивании резинат или линолеат. Затем <° поднимают до 150° и поддерживают ее до полного растворения сика-тива. Иногда с платив предварительно растворяют в небольшом котелке в отношении 1:1 к маслу и j/iагём вливают в котел. При продувании.воздуха.41? поднимают до 150° и держ«|г£е иколо 5 часЧ пб&те этого прибавил ютчп/Ц^тш, продрджщсйч перемешивание около г часа и зате^голаЬкдДют О., пуская в змееви цмест£кпяра водуДотовую О. спускают в от Сто (fei ик, если нужно, фильтруют до полной .прозрачности/^ разливают в совершенно суХие лерерсшные бочки, эмалированные клеем. Для по лучения б<}лее н&соких температур на больших заводах применяют для нагревания перегретую воду, которая насосом подается из перегревателя в змеевик, находящийся в дне котла. Таким способом может быть получена температура до 350° при небольшом расходе топлива и при полной безопасности в пожарном отношении. должительности нагревания или продувания воздуха) получаются сгущенные масла, различные по вязкости, цвету, скорости высыхания и качеству пленки. При прибавлении к готовым сгущенным маслам жидких сикативов получают настоящие скоро высыхающие лаковые О. Пленка их отличается от пленки обычной О. большей твердостью, блеском, прочностью покрытия и большей стойкостью к различным атмосферным влияниям; поэтому эти пленки находят все большее применение в лаковой технике и составляют основу так называемых бескопаловых лаков.
Типографские и литографские О. готовят из хорошо очищенного льняного масла, не дающего никакого осадка при нагревании до 300°, так как они (не говоря о возможности желатинирования в присутствии примесей) должны высыхать в строго определенное время (без применения сика-тива во избежание засыхания на шрифте), не давать отлипа, хорошо связываться с красками и не протекать через бумагу; продукт должен быть вполне однороден и тягуч. Типографские О. жиже литографских; те и другие делятся по вязкости на несколько сортов; жидкую, среднюю, густую О. и т. д. Для быстрого печатания (газеты, афиши и тому подобное.) употребляется жидкая О., для книжной печати более густая, а для художественной идут наиболее густые сорта. О. готовится большей частью на голом огне в железных или медных котлах. Масло нагревается медленно до температуры 130°, пока не испарится вся вода, затем температуру поднимают до 270—320° или выше и держат при ней масло 8—15 часов, в зависимости от сорта олифы. Раньше практиковалось даже зажигание масла на нек-рое время—способ,
который теперь более не применяется. Вязкость О. практически определяют по длине нити, которая получается между смоченными олифой двумя пальцами. Низкие сорта типографской олифы готовят из смеси льняного масла, канифоли, смоляного масла, мыла и других веществ. Характеристики литографской олифы (по Левковичу) приведены в таблице 2.
Т а б л. 2.—А н а л и а ы литографской dаркой на голом огне
О., приготовленной (но Левковичу).
| Вид олифы | Уд. вес при 15а | Свобод ных жирных К-Т *>
в % |
Число омыл. | Неомыл. В % | Оксидированных к-т в % | Йодное число |
| Сырое льняное масло.
Жидкая олифа » » Средняя » Густая » Экстра-густая. |
0,9321
0.9534 0.9661 0,9721 0,9741 0,978 |
0,85
1,46 1,76 1,71 2,16 2,51 |
194.8
197.5 196.9 197.5 190.9 188.9 |
0,62
0,85 0,79 0,91 |
0,30
1.50 2.50 4.20 6.50 7.50 |
169.0 113,2
100.0 91.6 86.7 83,5 |
| Вязкость в аппарате Валента при Литогр. О. жидкая=70, средняя=•i В пересчете на олеиновую к-ту | 20° (водα= 1; касторовое масло=33). 340, густая=2 000. | |||||
Полимеризованные масла для лаков и светлых красок готовят из хорошо очищенного льняного масла или смеси льняного и древесного в отношении 2:1 или 9 :1 и др. Для получения их раньше употребляли открытые котлы, вследствие чего масло получалось более темного цвета, т. к. при нагревании оно отчасти окислялось. В настоящее время для получения светлого масла применяются аппараты, в которых нагревание производится без доступа воздуха, в атмо-сфепе углекислого газа (смотрите фигура). Котлы в
этих аппаратах делаются обыкновенно из алюминия с слабо выгнутым медным дном. Верхняя крышка котла соединена с конденсатором (изображенным на левой стороне чертежа); углекислота подается в котел из бомбы (изображенной справа) через сосуд, служащий для наблюдения за ее проходом. Нагревание производится до тех пор, пока не получится необходимая вязкость. При употреблении древесного масла продолжительность нагревания уменьшают и понижают температуру нагревания, так как древесное масло при температуре выше 200° свертывается. Смесь 1 : 1 можно без опасения нагревать до 300°. Способность к вы сыханию у штандоля менее, чем у малярной О.; вообще, чем больше вязкость полимери-зованного масла, тем оно медленнее сохнет. Присутствие древесного масла ускоряет высыхание и сообщает пленке другие ценные качества: большую прочность, твердость и т.д. Явлениеотлипа после высыхания у пленки штандоля наблюдается редко, у диколя (9:1) совершенно отсутствует; необходимо обращать внимание на возможность загустения масла с красками; последнее зависит или от высокого содержания в нем свободных кислот или от способа изготовления. Полимеризованное масло применяется в настоящее время в значительных количествах: 1) как составная часть масляных лаков, 2) для приготовления эмалевых красок, 3) как добавка к тертым малярн. краскам, в особенности для наружных покрасок дерева и металлов, 4) для пропитывания материи. Характеристики полимеризо-ванных масел (льняного, древесного и яного) даны в таблице 3.
Оксидированные масла (олифы) получаются путем продувания подогретого масла воздухом или озоном. Последний способ в виду более дорогой установки применяется редко. Для оксидации употребляют вертикальные или горизонтальные котлы с рубашками для нагревания или для охлаждения масла. Воздух подается в котел при помощи компрессора через змеевик с мелкими отверстиями, расположенный на дне котла. Для лучшего перемешивания воздуха с маслом котлы снабжаются механич. мешалками. При соприкосновении воздуха с маслом, нагретым до 705 или выше, происходит его окисление с образованием оксикислот и летучих продуктов; последние удаляются из котла вместе с отработанным воздухом наружу, проходя предварительно через маслоуловитель. Гак как при окислении выделяется много тепла и масло нагревается до 100° и выше, приходится его охлаждать, для чего пускают в рубашку вместо пара холодную воду или же на нек-рое время приостанавливают продувку воздуха. Оксидацию масла производят при различной Г (80° и выше); при низких ί° получается очень светлое, лимонно-желтого цвета масло; при более высоких (°—более темное. Продува ние воздуха применяют до получения требуемой густоты; продоляштельность процесса зависит от <°; обычно для получения густой лаковой олифы при ί°=100° продувание продолжается 3—4 дня. Химич. изменения, происходящие при продувании масел воздухом, очень сложны, так как при этом помимо оксидации происходит также и полимеризация их. Окисленные масла не обладают свойством тянуться в длинные нити, чем отличаются полимеризованные масла, но способны давать прочные эмульсии с водой. Окисленное льняное и другие масла упо-
Таблица 3.—X а р а к т е р и с т и к и полимериаованных масел.
| Г
нагрев. |
П р ΟΛΟ лж. нагрев, в часах | КИСЛОТ-111 >е число | Вяз кость*1 | Йодное число | Пока затель преломле ния | Удельный вес |
| Льн | я н о е л | а с л о [> | ||||
| _ | 0 | 1,1 | 1,00 | 175,0 | 1,479 | 0,924 |
| 200 | 20 | 2,6 | 1,13 | 168,7 | 1,480 | 0,926 |
| 200 | 40 | 3,4 | 1.35 | 160,1 | 1,482 | 0,929 |
| 260 | 15 | 5,8 | 2,35 | 145,6 | 1,486 | 0,933 |
| 260 | 30 | 7,4 | 7,96 | 108,0 | 1,489 | 0,946 |
| 300 | 10 | 17,8 | 115,0 | 120,4 | 1,492 | 0,961 |
| 300 | 20 | 40,0 | — | 76,3 | 1,496 | 0,970 |
| Древес н о | е масло | [] | ||||
| _ | 0 | 2,0 | 2,5 | 160,3 | 1,515 | 0,942 |
| 200 | 2 | 1,9 | 4,0 | 149,7 | 1,468 | 0,949 |
| 200 | 4 | 1,9 | 80,5 | 134,5 | 1,446 | 0,954 |
| 260 | 30 | 1,9 | 4,5 | 156,8 | 1,511 | 0,946 |
| 260 | 20 | 1,9 | 112,0 | 145,2 | 1,504 | 0,957 |
| 300 | 5 | Ж е | патинируется | |||
| К О Н 0 | П Л Я Н О | е м а с л | о х о л о | 1 ц ого прессования;2] | ||
| (Э. 50°) | по Гюблю | (40°) | ||||
| — | 0 | 0,93 | 2,8 | 162.3 | 1,4720 | 0,9247 (15°) |
| 300 | 4 | 5,08 | 10,5 | 123,3 | 1,4767 | 0,8929 (100°) |
| 300 | 8 | 7,35 | 36.3 | 98,8 | 1,4801 | 0,9023 П00э) |
|
•1 Вязкость ненагретого льняного масла по Энглеру принята за 1. | ||||||
требляются часто в лаковом производстве для получения светлой О. Окончательным продуктом окисления является т. наз. л и н-оксин, который употребляется в производстве линолеума (смотрите) и линкрусты в качестве главной составной части цементной массы. Характеристики оксидированных масел приведены в таблице 4. В последнее время духа; котел соединен с трубой для отвода и улавливания газов. Хлористая сера в количестве 15—18% разбрызгивается воздухом из змеевика прямо в охлажденное масло при вращении мешалкп, после чего в течение двух часов продувается воздух, затем прибавляют жидкий сикатив и масса разжижается уайт-спиритом (рыночное название погона нефти, среднего между бензином и керосином; иногда его называют л а-новым бензином) до необходимой консистенции. О.-новоль сохнет хорошо, но с некоторыми красками дает загустение и в виду большого содержания летучего растворителя не м. б. отнесена к настоящим олифам.
Высыхание О. представляет сложный фпзино-химич. процесс, который до настоящего времени еще мало изучен. По мнению одних высыхание начинается с физического процесса, состоящего в том, что частицы сикатива или частицы оксидированного и поли-меризованного масла, находясь на поверхности жидкого слоя, абсорбируют кислород из воздуха, при помощи которого и происходит окисление масла, которое образует в результате этого процесса твердую пленку. По мнению других за начало высыхания надлежит считать химический процесс, то есть реакцию окисления посредством кислорода воздуха, причем продукты окисления образуют в масле дисперсную фазу, которая по мере обогащения приводит наконец к образованию геля—твердой пленки. Во всяком случае несомненно, что при высыхании О. или масла происходит процесс оки-
Таблица 4.—Характеристики оксидированных масел.
| Вид масла | Г нагрев. | Продолжит, продув, воздуха (в час ) | Уд. вес | Кислотное число | Йодное число (по Гюблю) | с
2 С С Z * S F Ч |
Вязкость по Э. 50° | 5
£ о С.·4· θ’ S έ к |
Оксикислот в % | Цвет |
| яное холодного прес- | (15°) | |||||||||
| сования .. | — | 0 | 0.9247 | 0,93 | 162,3 | 193,7 | 2,8 | 1,472 | Светлозеленый | |
| (100°) | ||||||||||
| 1 75° | 35 | 0.9311 | 9,S6 | 87,4 | 225,6 | 72,3 | 1,4795 | Светложелтый | ||
| Оксидированное яное. | { 150° | 5 | 0.9293 | 3,49 | 94,3 | 215,3 | 76,6 | 1,4791 | Золотистожел- | |
| (15°) | тый | |||||||||
| Льняное отбел.. | — | 0 | 0.9149 | 2,33 | 188,3 | 195,1 | 2,92 | 1,4761 | То же | |
| (100°) | ||||||||||
| 1 75° | 22 | 0.9422 | 8,4^ | 108,2 | 219,2 | 80,2 | 1,4824 | г ветлозеленый | ||
| Оксидированное льняное. | { 150° | 9 | 0,9344 | 2.76 | 121,5 | 210,0 | 41,9 | 1,4822 | Красноватый | |
| Льняное сырое. | _ | 0 | — | 2,9 | 181,0 | 188,2 | — | — | 0,2 | |
| Оксидированное льняное сы- | ||||||||||
| рое.·. | 155—160 | -35 | — | 1,7 | 115.5 | 203,2 | — | — | 23,2 | |
| Льняное оксидированное по | по Мар- | |||||||||
| способу Вальтонав произвол- | гошесу | |||||||||
| стве линолеума. | -80° | 16—18 | 0,990 | 5,4 | 7S,4 | 219,4 | 18,6 | 29,3 |
находит применение для малярных и других работ т. наз. О.-но во ль, получаемая при перемешивании холодного льняного масла с хлористой серой. При этом хлористая сера присоединяется к ненасыщенным кислотам масла по месту двойных связей, причем выделяются пары SjCl, НС1 и значительное количество тепла, к-рое нагревает смесь до 1)0° и выше. Работа производится в закрытых железных котлах, снабженных снаружи рубашкой для охлаждения водой, а внутри мешй и змеевиком для продувания воз-
сленпя, так как они поглощают из воздуха кислород и увеличиваются в весе. У льпяного масла увеличение в весе по отношению к взятому количеству масла составляет 16—18% (т. н. к и с л о р о д и о е число). У нормальной О., по Липперту, кислородное число равпо 12—16. На самом же деле количество поглощаемого кислорода значительно более (истинное кисло-родное число льняного масла 39), т. к. при окислении образуется много летучих продуктов: СОг, СО, НгО, летучие к-ты, альдегиды и др. Окисление О. значительно ускоряется благодаря присутствию сикативов. растворенных в масле, которые играют роль переносчиков кислорода. Последний присоединяется к ненасыщенным глицеридам и образует неустойчивые соединения— «перекиси», легко разлагающиеся с выделением части кислорода и образованием оксикислот:
—СН2 · СН : СН— + 02=—СН2 · СН · СН—
I I -
остаток ненасыщ. кислоты О — О
СН2С-СН— — III -* о он перекись СН:С·СН— <ί)Η <!)Н
кетоксисоединение диоксисоединение Прп этом помимо окисления молекул возможна также и полимеризация их. Окончательный продукт окисления—л и н о к с и н образует твердую пленку и состоит из смеси триглицеридов гексаоксилинолено-вой и тетраоксилинолевой к-т. На высыхание О. кроме природы и качества масла, количества и природы сикативов, способа приготовления и т. д. большое влияние оказывают и другие факторы: свет, ί°, влажность и т. д.; например О. па свету высыхает приблизительно в 2 раза скорее, чем в темноте; О. со свинцово-марганцевым резинатом, высыхающая при комнатной температуре в 10 часов, при 95° высыхает в 45 минут, а при 120° в 15—20 минут. Влажность замедляет процесс высыхания в «различной степени, в зависимости от природы сикатива.
Требования, предъявляемые к нормальной (малярной) Обследующие: 1)0. должна быть прозрачна, без мути; отстой не должен превышать 2% по объёму в течение 24 час. при 20°; 2) цвет льняной О.—от желтого до темнокоричневого; цвет яной О.—бурый с оттенками от светлого до темного; 3) олифа, намазанная тонким ровным слоем на стеклянную пластинку, должна высыхать при 20° не более чем в 24 часа; при надавливании на сухую пленку пальцем не должно получаться отпечатка;
4) пленка должен быть прочной, прозрачной, блестящей и эластичной; после высыхания не должна давать отлипа и не должна размягчаться; 5) олифа должна быть приготовлена из чистого льняного или яного масла, должна содержать не более 2% нерастворимых сикативов, считая на окись металла, и не более 5% растворимых сикативов, свободного гарпиуса—следы [3]. Характеристики О. приведены в таблице 1.
Испытание О. Для определения качества олифа подвергается испытаниям на
I) скорость высыхания, 2) качество пленки, 3) цвет, прозрачность, 4) уд. вес, 5) вязкость, 6) рефракцию, 7) поляризацию, 8) кислотное число, 9)число омыления,10) йодное число,
II) содержание сикатива. В особых случаях определяют: ацетильное число, кислородное число, содержание оксикислот, содержание неомыляемых веществ, специальные испытания на смолу, животные, минеральные, высыхающие и невысыхающие масла.
Суррогаты О. В виду высокой цены высыхающих масел сделано” много попыток заменить их более дешевыми материалами и получить т. о. искусственную О., по качествам близкую к настоящей О. В настоящее время известно довольно много таких суррогатов О., но все они по сравнению с обыкновенной О. имеют те или иные недостатки. Все эти суррогаты м. б. разбиты на две группы: к 1-й относятся такие, у которых заменена только часть растительных высыхающих масел, а ко 2-й—те, у которых последние совершенно отсутствуют. К суррогатам первого рода принадлежат например следующие. 1) Смесь 50%-ной льняной О. и 50%-ного веретенного масла, продутого в присутствии сикативов (2% свинцово-марганцевого резината) при t° 160° в течение нескольких часов, после чего в нем растворяют еще 8%
того же сикатива, приготовленного в вицеэкстракта. Этот суррогат обладает хорошей высыхающей способностью, прочно фиксируется на железе, на дереве—гораздо хуже, прочность пленки ниже, чем у льняной О. 2) Смесь льняной О. со смоляным маслом в разных соотношениях сохнет хорошо, но дает хрупкую пленку. 3) Смеси льняной О. с полувысыхающими маслами—хлопковым и др., а также с мылами (олеатами), животными жирами (ворванью и др.), казеином и т. д. Суррогаты 2-го рода состоят из различных комбинаций животных жиров (главным образом отбросов), смол (канифоли и др.), минеральных масел, растворителей их и других веществ. Суррогат, который заменил бы О. во всех отношениях, до сих пор не найден.
Лит.: ·) Krumbhaar, «Chemiker Ztg», Coethen, 1916, p. 937; г) Киселев В. и Шаров М., яное масло в производстве лаков и олифы, «Ма-слоб.-жировое дело», М., 1929, h, стр. 24; 3) ОСТ 46 (Олифа малярная), 656 (О. льняная), 984 (О. яная).—Б отт л ер М., Производство лаков и олифы, 2 изд., пер. с нем., М. 1926; Вольф Г., Бальзамы, смолы, искусственные смолы, олифа и лаки, Л., 1923;: Иванов С., Учение о растительных маслах, М., 1925; Киселев В., Приготовление олифы и сикативов, М., 1922; его же, Олифа и лаки, М., 1926; Козлов И., Варка олиф, лаков, политуры и типографской краски, Одесса, 1918; Лялин Л., Жиры и масла, Л., 1925; Таланцев 3., Олифоварение-и приготовление сикативов, М., 1924; его ж е, Технология жиров и масел, ч. 1, М., 1925; Рудаков В., Производство олифы, Чита, 1928; Фарион В., Химия высыхающих масел, пер. с нем., П., 1913; «Труды Всесоюзной конференции маслобойной промышленности», М., 1925, вып. 3; Архангельск ий Б., Олифа и лаки из периллового масла, «Журнал прикладной химии», М.—Л., 1929, т. 2, ч. 2, стр. 445; Челинцев В., Полувысыхающие масла и их окисление в присутствии различных катализаторов, «Маслобойно-жировое дело», 1929, 5; Зиновьев Λ. О некоторых свойствах линолеатных и резппатных сикативов в связи с применением их в производстве олифы, там же, 1928, i; Тютюн ни ко в Б., Об анализе олифы, там же, 1927, 1; Беляев Н., Олифа из масла сои, там же, 1929, 6; Фримштейа М., там же, 1930, 1, стр. 25; Andis L., Die Surrogate in d. Lack- Fimis- u. Farbenfabrikation, W.—Lpz., 1908; Bauer K., Die trockenden Ole, Stg., 1928; Bauer K., Chemische Technologie der Fette u. Ole, Berlin, 1928; Eibner A., Ober Fette, Ole, LeinSlersatzmittel u. Olfarben, Mch., 1922; F a h r i-on W., Die Chemie der trockenden Ole, B., 1911; L о h m a η η P., Die Fabrikation d. Lacke u. Firnis-se, B., 1890; L6f[lK., Technologic d. Fette u. Ole,. Brschw., 1926; Lunge-Berl, Chemisch-technische Untersuchungsmethoden, B. 3, 7 Aufl., B., 1923; L ew-k о w i t sc h J., Chemische Technologic u. Analyse d. Ole. Fette u. Wachsearten, Brschw., 1905; S c h e i-b e г J., Lacke u. ihre Rohstoffe, Lpz., 1926; L e w-k о w i t s c h J., Laboratoriumsbuch f. d. Fett- u. Olindustrie, Brschw., 1902; Η о 1 d e D., Kohlen-wasserstoff61e u. Fette, 6 Aufl., B., 1924; Hefter О., Technologie d. Fette u. Ole, 7 Aufl., В. 1—3, B., 1921; Ubbelohde’s Handbuch d. Ole u. Fette, B. 4, Lpz., 1926; Ullm. Enz., B. 5, p. 544; Stock E., Die Fabrikation d. Ollacke u. Slkkatlve, W.—Lpz., 1915; Waren-u. Materialienkunde d. Lack-u. Farbenfaches, hrsg. v. E. Stock u. W. Antony, B., 1927; S e e 1 i g-in a η n F. u. Z 1 e c k e E., Handbuch d. Lack-u. Firnisindustrie, 4 Aufl., B., 1930; V a 1 e n t a E., Die Rohstoffe d. grapbischen Druckgewerben, Fette, Harze, Firnisse u. s. w., 2 Aufl., Halle a/S., 1925; W о I f f H., Die Harze, Kunstbarze, Firnisse u. Lacke, B., 1921; Taschenhuch f. d. Farben-u. Lackindustrie, hrsg. v. H. Wolff, W. Schiick u. H. Wagner, 7 Jg, Stg., 1930; «Chemische Umschau auf d. Oebiete d. Fette, Ole, Wachse u. Harze», Stg.; «Farben-Z.», B.; «Z. ang. Ch.»; «Chemiker-Zeitung»; «Revue de Chimie Industrielle», Paris; «Journal or the Society of Chemical Industry», London. П. Черенин.