Парахор

Парахор, величина, введенная в физич. химию С. Сегденом (S. Sugden), определяемая как постоянный (независящий от <°) коэф. Р в ф-ле

= Р(В - d), (1)

предложенной независимо друг от друга Бачинским и Мак-Леодом (Me Leod) для выражения зависимости поверхностного натяжения а чистых жидкостей от t° через изменение (с ί°) разности (D — d) плотностей жидкости Ώ и ее ненасыщенного пара d. Из выражения (1) следует, что:

при достаточно низких температурах (далеких от t°_Kpum.)

D—d^O и тогда Р=в- (2)

П. служит для характеристики строения молекул органич. жидкостей. Будучи <°-ным инвариантом, тесно связанным с молекулярными свойствами жидкостей, П. обладает ценными аддитивными свойствами. П. данной жидкости рассматривается как сумма η-(Р,) отдельных структурных элементов (числомп,), образующих молекулу жидкости: р -

Под структурными элементами понимают атомы и атомные группы, отличающиеся не только составом, но и расположением в молекуле; например надо отличать гидроксильный водород (в группе ОН) от углеводородного (в СН₂), первичные, вторичные и третичные атомы углерода (—С·, /С: и ^ С·)·

Особыми структурными элементами являются углеводородные группы с двойными и тройными связями, ароматические ядра (смотрите таблицу, в которой даны некоторые значения П., по Сегдену).

Основные значения Р:для —СН₂—30,0; Н — 17,1: С — 4,8; N — 12,5; для двойной связи ( )—23,2; тройной связи (=) — 46,6; шестичленпого кольца—6,1.

Отклонение измеренных значений Р от вычисленных составляет, как мы видим, ок. 0,1—2,0%.

Значение Р для данного соединения составляет в среднем ок. 0.78 (0,75—0,81) от его критического объёма F_c, что позволяет вычислять V_r по Р.

Так как П. является величиной чисто эмпирической, не имеющей теоретич. обоснования, то целесообразно заменить его другой величиной,связанной с молекулярными свойствами и, как и Р, не зависящей от температуры. Такой величиной является например молярная полная поверхностная энергия

Е=(МУ)·(а-Т ^дд°_Т),

рассмотренная впервые А. Эйнштейном, а затем гл. обр. Гаркинсом и его школой. Т. к. а-(МУУ (как и σ)линейно убывает с (° вдали от t° (смотрите Жидкости, Капиллярные явления), то Е, как и Р, не зависит от ί° в достаточно широком интервале:

Гаркинс на обширном материале показал, что Е, как и Р, характеризует состав и строение молекул органич. жидкостей, так что этой величиной можно воспользоваться,

Значения П.

Н_а

С!_г

Ηοι.μ.

гептан

С₇Н1„

СС1»

Хлоро форм снсь

Бензол

С,Н₆

с,н„

п о

Пири дин

c₅h_sn

Пипе ридин

C_SH„N

Тристеарнн

С5?НцоОв

Р U3M-.

35,2

111,5

309,3

219

183,5

206,3

246,0

132,1

199,8

231,5

2 380

Рсыч. * · · · *

34,2

108,3

307,2

222

184 ,£

207,1

246,1

131,1

197,7

230,7

2 335

Г. Э. т XV.

как и Р, для определения строения молекулы. Часто структура полярных органич. молекул значительно характернее сказывается при измерении поверхностного натяжения (σ) не чистых жидкостей, а их водных растворов, на границе с паром или углеводородной (неполярной) жидкостью-¹—например гексаном. При этом характеристикой строения является так называемым «поверхностная активность» G=— ^<lu, то есть ас“

способность растворенного вещества понижать σ данной поверхности раздела, адсорбируясь в поверхностном слое (смотрите Поверх-not тное натяжеШме).

Лит.: Бачински и А. И., О формулах поверхностного натяжения, «Известия физическ. института», Москва, 1922,т.2,стр.60 [основная работа, установившая зависимость a=P(D-d)·]; Р е С) и н д e р II. А. и 1 а у б м а н А. Б., Поверхности, активность и структура полярных молекул, «Журнал прикладной физики», М.—Л., 1930, т. 7, ВЫН. 3, стр. 3; II о л и н В., «Научные труды ивдустр. педагогия, ии-та им. Либ-кнехта», физнко-математич. серия, М., 1929,6; Ла-г у т к и н а Л., там н;е, М., 1929, 9; Ребиндер II. А.,Об измерении поверхностной энергии и поверхностной активности, «Журнал экспериментальной биологии и медицины», М., 1929, т. 1, стр. 939; E i п-stein A., «Ann. (1. Phys.», Leipzig, 1901, 4 Folge, В. 4, p. 513; К I e e m a η n, «Philosophical Magazine» (6), London, 1909, series 6, v. 18, p. 495, 1911, v. 22, p. 566; Harkins W. a. Roberts, «.lournal of the American Chemical Soc.», Easton, Pa, 1922, v. 44, p. G53; В e η n e t u. Mitchell, «Ztschr. fiir phy-sikaliselie Cbcmie», Lpz., 1913, B. 84, p. 475; R i-deal E., Surface Chemistry, L., 1926; Freund-1 i c h H., Kapillarchemie, 3 Aufl., Lpz., 1930; S u g-d en S._r «Journ. of the Chemical Soc.», L., 1924, v. 125, p. 1177; 1925, v. 127, p. 1525, 2517 и за последующие годы; L i n d e m a η η 11. u. T h i e 1 e H., «B». 1928, B. 61, p. 1529; Kistiakowski W., «Ztschr. f. Elektrochomie», Leipzig, 1906, В. 12, p. 513; Walden P., «Ztschr. f. phys. Chem.», Leipzig, 1908, В. 65. p. 257, 191 1, В. 75, p. 555; i, с 0 d Mc, «Transactions Farad. Soc.», Leipzig, 1923. v. 19, p. 38. П. Ребиндер.