> Техника, страница 71 > Платины соединения

Платины соединения

Платины соединения соединения двувалентной Pt типа PtX₂ (где X—одновалентный анион, например галоид), соответствующие закиси платины PtO, и соединения четырехвалентной Pt типа PtX₄, соответствующие окиси Pt0₂. Соли двувалентной Pt в растворе окрашены в темнобурый цвет, а растворы солей окиси в оранжево-желтый.Для платины характерно образование комплексных соединений (смотрите) с координационными чи 4 и 6.

Соединения двувалентной Pt. Закись Pt в форме гидрата Pt(OH)₂ получают из хлороплатинита калия K₂PtCl₄ кипячением его с теоретич. количеством едкого натра до исчезновения щелочной реакции и последующим промыванием черного порошка Pt(OH)₂; при осторожном нагревании он теряет воду и превращается в серый порошок безводной закиси PtO, не растворимой ни в каких кислотах кроме сернистой. Pt(OH)₂ растворяется в серной и соляной к-тах. Хлористая платина, двухлористая платина PtCl₂ получается нагреванием губчатой Pt в токе сухого хлора (при 240—280°) или из растворов PtCl₄ (или H₂PtCl_e) выпариванием их досуха и нагреванием сухого остатка на песчаной бане (до 230°) до прекращения выделения хлора (при дальнейшем накаливании PtCl₂ распадается на элементы). PtCl₂—серовато-зеленый порошок, уд. веса 5,87, нерастворимый в воде; в горячей соляной к-те растворяется с красным цветом; с хлористыми металлами дает двойные соли.

Соединениячетырехв⁷алентной Pt. Наиболее важное из них—х л о р и а я платина (четыреххлористая платина) PtCl₄, которая служит исходным материалом для получения многих соединений Pt как низшего, так и высшего типа. PtCl₄ кристаллизуется в буро-красных призмах, растворимых в воде с кислой реакцией, выделяя при этом значительное количество тепла (19,6 cal на 1 г-моль при 18°); растворима также в ацетоне, но не растворяется в эфире; на воздухе легко поглощает влагу, образуя гидрат с одной и затем с 5 мол. воды; пентагидрат PtCl₄ · 5Н₂0—красные моноклинные кристаллы, которые на воздухе слегка выветриваются; при действии же серной кислоты выделяется сперва 1, затем 3 мол. воды;

при выделении последней мол. воды PtCl₄распадается на элементы. При нагревании безводной PtCl₄ до 390° она переходит в PtCl₃и затем в PtCl₂· Безводную PtCl₄ получают нагреванием платиновой проволоки в токе хлора или нагреванием платинохлористоводородной кислоты H₂PtC!_e-6H₂0 (лучше в токе С1₂) до 275—360°. Применяют PtCl₄ в фотографии (для вирирования позитивных отпечатков) в виде растворов, содержащих некоторое количество свободной кислоты (НС1, H₂S0₄, нек-рых органич. к-т, например лимонной к-ты); в платинотипии (смотрите Бумаги фотографические)^-, в гальванотехнике—для платинирования (смотрите) и приготовления сплавов Ni-Pt; для живописи по фарфору; в количественном анализе применяется как реактив на калий, аммоний и органич. основания. PtCl₄ пользуются для получения многих других соединений Pt; так, сернокислая платина Pt(SO„)₂ получается в виде темнобурой расплывчатой массы выпариванием досуха смешанных растворов PtCl₄ и H₂S0₄;h3 последней обменным разложением cBa(N0₃)₃получают азотнокислую платину Pt(N0₃)₄, известную только в виде раствора; едкий натр осаждает из PtCl₄ гидрат окиси платины Pt(OH)₄—порошок цвета ржавчины, к-рый при нагревании теряет воду и дает черную окись платины РЮ₂, обладающую амфотерным характером; соединяясь со щелочами РЮ₂ дает соли, соответствующие платиновой кислоте, т. наз. платинаты, например Na₂Pt₃0₇·6Н₂0. Сернистая платина PtS₂ получается в виде черного осадка при пропускании сероводорода в раствор PtCl₄.

Комплексные соединения Pt. Низшие соединения этого типа с координационным числом=4 соответствуют соединениям закиси Pt; высшие—с координационным числом=6—соответствуют соединениям четырехвалентной Pt. Из первых может быть указана кислота PI₂PtCI₄, известная лишь в виде ее солей, т. н. хлороплатинитов. Наибольшее значение имеет ее калиевая соль K₂PtCl₄, получаемая из PtCl₂ прибавлением теоретич. количества КС1, выпариванием и кристаллизацией. В фабричном масштабе исходят из PtCl„, которую восстанавливают (сернистой к-той, бисульфитом калия) в PtCl₂. По другому способу K₂PtCl₄получают из смеси хлороплатината калия K₂PtCl_e и PtCl₄, содержащей иридий (к-рый служит катализатором), нагреванием этой смеси в растворе щавелевокислого калия. K₂PtCl₄—темнокрасные призмы, растворимые в 6 ч. воды, в е нерастворимые; соль эта применяется в фотографии для вирирования и в платинотипии. Платинохлористоводородная кислота H₂PtCV 6Н₂0, красно-коричневые легко расплывающиеся призмы, растворимые в воде, е и эфире; Zn и Fe восстанавливают ее до Pt в виде черного порошка; действие формальдегида или гидразина на H₂PtCl, в щелочном растворе дает коллоидную Pt коричневого цвета. Получают H₂PtCl„ растворением тонко измельченной Pt в царской водке или обработкой платиновой губки хлором и соляной к-той, а также электрохимическим путем. Из ее солей, хл оропла-

тинатов, наибольшее значение имеют: аммиачная соль (3STI-I₄) ₂PtCl₆, желтый кри-сталлич. порошок, существующий в 3 кристаллографии. модификациях, уд. в 3,034— 3,065; соль растворима в 150 ч. холодной и 80 ч. кипящей воды; 1 ч. соли окрашивает 20 000 ч. воды еще отчетливо в желтый цвет; растворима в абсолютном е, но плохо растворяется в аммиаке и не растворяется в эфире. Для получения ее PtCl₄ обрабатывается раствором аммиака; применяется для платинирования. Калиевая соль K₂PtCl_eосаждается из PtCl₄ действием КС1; желтый кристаллич. порошок, уд. в 3,499; 100

ч. воды растворяют при 16° 0,672 ч. соли, при 48°—1,745 ч., при 92°—4,487 ч.; в эфире соль нерастворима. Хлороплатинат натрия Na₂PtCi_e-6H₂0, триклинные призмы оранжевого цвета (до розового), уд. в 2,5; соль растворима в кипящей воде в любых соотношениях; растворима в е, в эфире не растворяется; применяется в фотографии для вирирования серебряных отпечатков. Аммиачные соединения (комплексные), весьма многочисленные, соответствуют ф-лам Pt(NH₈)₂X₂, Pt(NH₃)₂X₄, Pt(NH₃)₄X₄и др., где X—галоид, кислотный остаток или гидроксил; получают их действием NH₃на PtCl₄. Некоторые из них применяются в фотографии при вирировании, но большая часть их имеет гл. обр. теоретический интерес для исследования строения комплексных соединений; например так называемая з е-леная соль Магнуса, Pt₂(NH₃)₄Cl₄, из которой получаются соли еще более сложного состава, например соль Гр о, PtCl₂(N0₃)₂· 4NH₃, с о л ь Рейзе (о строении этих солей см. Комплексные соединения). Цианистые соединения Pt относятся к закисным солям (с координационным числом=4) и обладают разнообразными окрасками, что характерно для цианистых соединений (смотрите). Наибольшее значение имеет платиново цианистоводородная к-та H₂Pt(CN)₄ и ее соли, большая часть которых отличается плеохроизмом; например ее калиевая соль K₂Pt(CN)₄.3H₂0; ее ромбич. кристаллы при рассматривании в направлении главной оси кажутся синими, в направлении, перпендикулярном оси, желтого цвета. Бариевая соль BaPt(CN)₄, лиловато-жел-тые прозрачные кристаллы, на поверхности отливающие лиловым цветом, а в направлении оси—желто-зеленым, эта соль образует две кристаллографически идентичные модификации (а-форма—желтая с уд. весом 2,076 и Д-форма—.зеленая суд. в 2,085), легко переходящие одна в другую. Для получения соли к раствору H₂PtCl₄ прибавляют теоретич. количества перекиси бария Ва0₂и синильной кислоты I-1CN, при нагревании вводят сернистый газ S0₂ до обесцвечивания раствора и выпаривают до кристаллизации. Получают ее также электрохимическим путем, причем электролитом служит цианистый барий Ba(CN)₂, а электродами— Pt. Соль служит для обнаружения каналовых и рентгеновых лучей. Цианистые соединения Pt с галоидами дают соединения еще более сложного состава. Родановые соединения Pt известны в виде растворов к-т H₂Pt(CNS)₄ и H₂Pt(CNS)₆ и их калиевых солей; K₂Pt(CNS)₄—красные иглы, легко растворимые в воде и е, и K₂Pt(CNS)₆— большие призмы с золотистым оттенком растворимые в горячей воде и в кипящем е.

Лит.: М енделеев Д., Основы химии, т. 2, М.—Л., 1928; Ephraim F., Anorganische Che-mie, 4 Aufl., Dresden—Leipzig, 1929. H. Ельцина.