> Техника, страница 74 > Пробирное искусство

Пробирное искусство

Пробирное искусств0, определениека-чества и количества металлов, преимущественно золота, серебра и платины в рудах,

‘ различных заводских продуктах (штейн, шлак, сор и др.) и в слитках быстрыми ме

тодами, главным образом методами сухого пути. С этим определением связаны методы правильного отбора пробы, которые имеют задачей получение пробы, представляющей в небольшом объёме вещества те же соотношения составных частей, какие имеются в большом объёме вещества, подлежащего опробированию (смотрите Проба). В пробирном, анализе различают несколько основных операций: тигельную пробу, шерберную пробу, купелирование, квартование и наконец разваривание. Для осуществления их в про-* ?

Таблица 1,—Анализы

Наиболее ходовыми номерами являются: 1,5, 2, 2,5 и 3,5. Их вместимость соответственно равна: 15, 25, 37 и 100 см³. Шербера для обжига представляют плоские тонкие блюдечки из огнеупорной глины. Обычные размеры их: 3, 4, 5 и 6". Капели представляют неглубокие пористые чашечки весом 10—40 г. Наиболее ходовые вёсят 20—30 г. Капели изготовляются из костяной муки (золы), магнезита или портланд-цемента. Состав капелей из костяной муки и апатитов приведен в таблице 2. пробирных тиглей.

Наименование тиглей			С о с т	а в %
	Кремне зем	Глинозем	Окись железа	Магне зия	Известь V	Потери при прокалив.
Бофей, Париж..	64,6	34,4	1,0	_
Делейль, Париж..	72,3	19,5	3,9	—	—	• —
Гессенский песок, (половина глины
Гросс-Эльмерод, половина песка.	7Й,9	24,8	3,8	—	·. —	—
Гроес-Эльмерод ..	72,9	24,75	2,15	0,	03	0,17
ГГыо-Джерсей, 1918 г..	57,06	38.50	2,24	0.72	0,56	1,08
Нью-Джерсей, 1924 г..	78,40	* 17,82	1,12	0,5.0	0,64	1 .04
Ута, 1925 г..	75,94	21,38	1,28	0,70	0,90	0,.6
Колорадо, стар. мя»к..	65,42	33	82	0	74	— ·
Колорадо, тверд, спец., 1919 г.	71,1	26	4	2,	5	—·
Колорадо, 1919 г..	69,25	26.9	2,0	1,	85	• —
Колорадо. 1926 г..	68,80	28,80	1,36	0,64	0,56	0,0
Бэттерси Н. 1905 г..	71,02	27	02	1.	16	··· —
Баттерси, 1905 г. .·..	72,14	25,90		1,96		—
Бэттерси, спец, мягк., 1919 г.	71,64	26,10		2,26		.; ·
Корнваллийский Джудеф. ·.	72,39	25,32	1,07	Сл.	0,38	к20-1.н

бирных лабораториях пользуются печами и пробирной посудой.* Печи пробирных лабораторий делятся на две группы: муфельные печи и тигельные печи (или горны). Тигельные и муфельные печи по способу нагревания их бывают: газовые, нефтяные и коксовые (или работающие на битуминозном угле). Пробирная посуда включает следующие основные предметы: тш;ли шамотные, шербера, капели, шамотные ящики для обжига руды и другие уже более второстепенные изделия. Тигли и шербера лучшего качества изготовляются фирмами: Моргана в Англии (марка Battersea), Denver Fire Clay Со. в Колорадо (С. Америка), Gold und Silber Scheideanstalt (Германия); в СССР они изготовляются з-дами: изюмским, кыш-тымским, таналык-баймакским и утилизационным з-дом № i (в Москве). В табл. 1 приводятся анализы тиглей, употребляемых в пробирных лабораториях.

Специальный состав смеси, идущей для приготовления пробирных тиглей, держится обычно в секрете торговыми фирмамй. Шербера изготовляются из той же глины, как и тигли, причем в нее вводятся специальные добавки (например патока или сахар). Номер их определяется стандартным размером их внешнего поперечника (в дм.).

Почти вся мука должна пройти через сито № 40 и 50% ее через сито № 150. Костяная мука получается из костей путем вываривания их и обжига. Перед изготовлением капелей костяная мука обрабатывается раствором NH₄C1 (2%) или разбавленной НС1 для удаления СаС0₃. Формование влажной (12% влаги) массы производится в ручном, ножном прессе иди в простой форме. Состав капелей из магнезии и портланд-цемента приведен в таблице 3 и 4.

Таблица 3.—С о с г а в магнезитовых капелей в %.

Состав	1	2	3	4	5	6
Потеря при		«
прокалива-
НИИ. .«. Нерастворимое (крем-	0,77 ;	0,4	0,75	14,40		<5 .
незем и ка-
ОЛИН).	15,02	16,9	14,25	14,05	—	3—6
Глинозем.	2,33	—	1,95	—	8,18	—
Окись железа	—	—	—	5,8	0,31	1
Магнезия.	72,·3.	70,8	79,25	64,5	91,62	85
Известь.	9,33	5,6	4,05	1,25		3—4

Составы: 1—3—удовлетворит, а.мерик. капели; 4—неудовлетворительные; 5—юж.-африк. капели; в—калифорнийский обожженный магнезит.

Таблица 2.—А нализы капелей из костяной Муки (золы) и апатит о· в %.

Состав	1	2	3	4
Саз(РС>4)2. CaF а. СаС03. Мвз(РО 4)2. СаО. MgO.	84,39 4,05 9,42 2,15	83,07 3,88 10,0 2,98	80—92 0,5—4 5—8 1—3	92,26 7,74

1—Зола овечьих костей; 2—зола костей рогатого скота; 3—костяная зола из различных источников; 4—апатиты.

Таблица 4 .—С остав капелей из портландцемента в % .(в США).

Состав	Минимум	Максимум	Среднее из 100 анализов
Кремнезем.	20,2	28,6	22,0
Глинозем.	5,0	8,9	7,1
Окдеь железа.	2,2	4,8	3,2
Известь.	58,9	65,0	62,5
Магнезия. Ангидрид сер-	0,3	•3,4	2,3
ной к-ты.	0,4	2,3	1,5
Уд. В.	3,07	3,20	3,12 . IV

Магнезитовые капели отличаются большей прочностью, чем из костяной муки, но. потери серебра и золота при купелировании на них выше. Цементные капели требуют особо тщательного просушивания, так как в противном случае они растрескиваются при нагревании. Преимуществом их является дешевизна. Пробирный инструмент состоит.из полированных наковальни и молотка, различных щипцов (для тиглей, шерберов и капелей) и изложниц.

Тигельная проба состоит в разложений руды в присутствии различных флюсов, вводимых в тех или иных соотношениях в зависимости от состава руды. В шихту всегда вводится глет, который в процессе плавки восстанавливается до металлического свинца и растворяет благородные металлы; различные окислы руды при ЭТОМ табл, ошлаковываются.^- Различают следующие основные случаи применения тигельной пробы:

1) опробование руд, не содержащих сульфиды или содержащих их в небольшом количестве;

2) опробование сульфидн. руд;

3) специальн. случаи опробования (сурьмянистые и овистые руды, руды с высоким содержанием меди и др.). Руды первой группы разделяются наследующие виды: а) нейтральные, б) с восстановительной способностью ^Λ (содержащие небольшие количества сульфидов) и в) с окислительной способностью (Fe₂0₃, Мп0₂ и другие высшие окислы). В зависимости от отношения к шлакообразованию различают руды: а) кислые (содержащие Si0₂), б) основные (СаО, МпО и др.) и в) глинистые (со значительным содержанием ·Α1₂0₃). Проба руды, поступающей в пробирный анализ, должен быть измельчена до прохождения через сито № 150 (в редких случаях № 100) и тщательно перемешана. Восстановление свинца из глета происходит при ί° 500-У550⁰ при действии на глет сульфидов и вводимого восстановителя по следующим реакциям:

I 2РЬ0 + С=2РЬ + С0₂;

II 6PbO+FeS₂=FeO+2SQ₂+5Pb;

III 15РЬ0 + 2F6S2+4Na₂C03“Fe₂0₃-f-

- +4Na₂S0₄+4C0₂+15Pb;

IV 7Pb0 + FeS₂+2Na₂C0₃=Fe0+2Na₂S0₄+

+2С0₂+7РЬ.

При ί°· 560^р начинается плавление введенной в шихту буры, которая первое время представляет вязкую массу и рассеяна по всей массе -шихты в виде отдельных капелек, являющихся центрами шлакообразования. Шлаки тигельной пробы первое время должны представлять вязкую массу, чтобы удерживать после разложения руды в течение некоторого· времени во взвешенном состоянии капельки свинца, растворяющие зерна благородных металлов. После небольшого повышения ί° шлак делается жидким, и корольки свинца опускаются на дно тигля, увлекая при этом зерна благородных металлов, не перешедшие ранее в сплав со свинцом (смотрите Веркблей). Шлак должен быть достаточно жидким при отливании в изложницу и легко отделяться отверкблея. Кроме вышеуказанных требований он не должен

.растворять благородных металлов и не должен разъедать стенки тигля. Состав шлаков тигельной плавки изменяется в зависимости от состава руды (различные шихты). Наиболее распространенными являются шлаки, соответствующие полуторасиликатам, реже— моносиликатам (смотрите Шлак); в некоторых случаях (в частности для основных руд) их доводят до степени кислотности, соответствующей бисиликатам. Шлаки тигельной плавки представляют собой сплав силикатов и боратов металлических окислов, которые мсйкно выразить следующей общей ф-лой: mR₂0 · nRO · (pR₂0₃) · qSi0₂ · rB₂O_s · (sR.0₃): причем обычно R₂0 представляет Na,₂0, К₂Ь; RO—PbO, FeO, CaO, MgO; R_a0₃—A1₂0₃; последний в кислых шлаках является основанием, а в основных—к-той; 1°_ил. силикатов находится в -пределах 1 020—1 100°, боратов—550—700°. В табл. 5 приведены некоторые составы шихты тигельной плавки кварцевых руд.

При опробовании основных руд в шихту соответственно вводятся кислые флюсы (кварц, стекло, бура). При опробовании глинистых руд в виду высокой (°_ил. шлаков, содержащих А1₂0₃, в шихту вводят известь (СаО), понижающую темп-ру плавления шлака. В табл. 6. приведен состав шихты основных. и глинистых руд при капелях из различных материалов.

Таблица 6.—ШИХТЫ для основных и глинистых руд при капелях из различных материалов (в г).

Состав	Материал капелей
	Изве стняк	Маг незит	Као лин	Охристая глина
Руда.	30	30	15	50
Сода.	30	30	2Q	60
Бура.	23.6	60	10	25
Глет.	60	30	45	75
Мука.	2 Уз	5	2Уа	Вин. нам. 6
Кварц.	28,3	_	12	15 (стекла 25)
Известь.		—	6	15

Руды с высоким содержанием высших окислов (Fe₂O_a, Fe₃0., Мп0₂) обладают окислительной способностью и требуют поэтому повышенного количества восстановителей и кислых флюсов (для ошлакования окислов металлов). Шихты для таких руд приводятся в таблице 7.

Сульфидные руды требуют специальных методов плавки для их опробования. Употребляются следующие методы: 1) плавка с железом, 2) плавка с,селитрой, 3) плавка после предварительного обжига. Плавка с железом требует основного (суб-

5.— Шихты для плавки кварцевых руд (в г).

Состав	1	2	3	4	5,	6	7	8
Руда..	100	30	50	50	100	εο	60	зо	150
Сода.	120	35	50	60	150	48	85	30	iso :
Глет.	150	35	100	75	150	57	120	60	180
Бура обожженная.	25	5	15	10	25	5	8	3-5	15-25!
Древесный уголь. Мука (иногда отру-	1,3	—.	—	—		1,1	2	—	·— !
би)..			—	4	—	—	—·-	—
Винный камень.	-	2	5-6			—		—	ΰ I

Покрышкой служит поваренная соль.

Табл ".-Шихты для obi с ленных руд (в г).

Состав	1	2	3	4 с
1’УДа..	100	• 1 60	50	30
Сода..	50	18	30	30
Глет..	150	50	50	45
Бура..	10	36	30	30
Уголь древесный.	—	4-6		—
Мука. ·.	—		7	5
Стекло (измельченное).		12—24	10—25	—
Винный камень вводится по предварит, пробе.

силикат) шлака для растворения, железно-щелочн. штейна, образующегося по реакции:

7 PbS+4 Na₂C0₃H-3Fe=7Pb+3 (Na₂S-FeS)+

H-N a₂S0₄+4 CO_a.

Плавка ведется при высокой t° и длится не менее 50 мин. Железо вводится в виде кованых гвоздей или согнутых полос. Плавка с селитрой ведется при основных сильно глетистых шлаках. В виду объёмистой шихты и вспучивания последней проба с селитрой допускает ограниченные навески (до 25 г).

В случае плавки после предварительного обжига его ведут в шамотных коробках (при перегревании) * сначала при невысокой i⁹ (500°), а затем при более высокой t° (700— 850°), до полного удаления серы. В случае присутствия в руде а и сурьмы, после окислительного обжига намертво производится восстановительный обжиг с углем (для удаления а и сурьмы). Шихты для плавки сульфидных руд по указанным методам приведены в таблице 8.

Таблица 8.—Ш и х т ы для плав

Специальные методы тигельной пробы применяются в случае руд с высоким содержанием меди, а, сурьмы, олова, теллура, а также в случае штейнов раймов-ки (смотрите Цинк, металлургия), осадка из цинковых экстракторов (смотрите Золото, металлургия аюлота) и других продуктов. При опробовании медных руд (и штейнов) применяются следующие методы. 1) Метод Перкинса, состоящий в растворении окиси меди (образующейся при плавке) в сильно основном глетистом шлаке. Плавка ведется при высокой <° и продолжается ок. 25 мин.; шлак сильно разъедает тигель; в шихту вводится селитра, взятая в количестве, необходимом по расчету для окисления сульфидов; бура в шихте отсутствует, т. к. понижает растворимость окиси меди в глетистом шлаке. Состав шихты изменяет ся в зависимости от того, что является задачей для определения: золото или серебро. 2) Выщелачивание меди из обожженной руды, разбавленной (10%-ной) серной к-той; после этого руда высушивается и плавится обычным порядком. 3) Обезмеживание (удаление меди) смесью азотной (уд. в 1,2) и серной (1 :1) кислот. После выщелачивания серебро (если оно подлежит определению) осаждаетея раствором хлористого натрия или бромистого калия. При опробовании овистых и сурьмянистых руд преимущественно применяются следующие два метода: 1) предварительный окислительный. обжиг при невысокой Г, за которым следует восстановительный обжиг с углем;2) плавка с селитрой и избытком глета. Для перехода сурьмы в шлак следует брать значительный избыток глета. Опробование оловянистых руд производится по шихте, в которой глет заменен суриком, и количество соды берется в 1,8 раза более веса руды. Полученный шлак подвергается переплавке; веркблей сокращается шерберованием (смотрите ниже). При опробовании теллуристых руд необходимо соблюдение следующих условий: весьма тонкое измельчение пробы (150—200 отверстий на25 миллиметров), значительный избыток глета в шихте и отсутствие предварительного окисления (необходимо избегать обжига, шерберной пробы, сокращения веркблея шерберованием). Так как при купелировании теллуристого веркблея происходят потери благородных металлов вследствие всасывания их ка-к и сульфидных руд (в г).

пелыо, то необходимо при точных анализах определять после купелирования содержание золота и серебра в капели. Раймовку опробуют путем плавки с селитрой или с перекисью свинца. Опробование осадков из цинковых экстракторов производится сухим путем посредством плавки следующей шихты: 3 г осадков, 5 з Na₂C0₃, 2 з Na₂B₄0₇, 70 з глета, 25—30 з муки, 5 г Si0₂. На потери через всасывание капелью и в шлаках должен быть введены поправки на основании опробования последних.

Шерберная проба применяется при опробовании относительно богатых руд и материалов (преимущественно серебряные руды, богатые золотые руды, богатый штейн, шламы электролитных з-дов и др.), допускающих небольшие навески (2—5 з, редко до 10 г). Эта проба состоит в растворительно-

Плавка	С селитрой		с	железом и избытком соды		С предварительным обжигом
i ~ ——______ Руды Состав шихты ~~~---	Свинц. блеск	Цинк. обма нка	Пирит	Свинц. блеск	50% свинц. блеска и 50% пирита	Пирит	Обож женная руда
Руда	15	15	15	15	15	15	50
Сода	19	21	25	30	40	50	40
Бура	—	10	5	10	15	20—25	23
Глет	50	60	60	20	27	35	75
Селитра (окисл. сп. 4,2).	5	23	35			··
Кварц	5	6	8	2	2	2	7
Железо..·.		— ·	-г—	3—5 гвоздей длиной		‘
L. /(иГ. уИ ; J.·				7—10 см	0 3—4 миллиметров
Уголь	—	—	—	3	3	3	2
Восстановительная способность.	3,45	8,5	12,0	3,45	-г	12,0
Покрышкой служит поваренная соль. ·· · -·· · .с *>v. -:|i J ·. - " ‘ -. .1

окислительном плавлении навески руды с пробирным (зерненым) свинцом, кварцем и плавленой бурой в шербере. Шлаки силь-

улетучиваются. В случае весьма густых» загрязненных шлаков производится повторное шерберование веркблея. В табл. 9·

Таблица 9.—Ш и х т ы шерберной пробы (в г).

	Анализируемое, вещество	Свинцовый блеск	А 2 Рнся vPvP ОО4 О О ю ю	Убогая свинцовая руда	е- 5 ft 6	- W О Д SS	• овистая руда	Цинковая обманка	ά S ё § а X и	Осадок из цианистого экстракта *	5S А В к« ££ <и CD Ен sa	Свинцовый штейн	Шлам электролитного завода
	№ ш е р б е р а	2V4	21/4	Ah		21/2	23/4-з	3	3	3	3	23/4	21/2
ю сЗ	Навеска анализируемого вещества .. ·.	3	3	6	3	3	3	3	3	2,5	3	3	2
Γν	Пробирный свинец.	35	35	45	50	45	45—60	60	60	70	60	50	60
	Плавленая 6vpa.	>/2—1	42-1	1/2-1	2—3	1—2	1—2	3—5	1—2	1—2	1	1/2	3 ;
О	Кварц..	·		* ’ ·“"				1—2	1	1	1		2 1
Температура муфеля в течение шлакования ..		Низкая			Средняя		Высокая			Низкая			- f

* Осадок получается при осашдении золота из гия з о л о т а).

но глетистые более основные, чем обычно в тигельной пробе. Процесс плавки в шербере распадается на следующие периоды: 1) расплавление (10—15 Мин.), производимое при высокой t°, 2) шлакование (в 1 мин. окисляется и ошлаковывается ок. % свинца), производимое при пониженной <°, 3) разжижение шлаков (повышение /° и присадка плавленой буры). В течение первого периода значительная часть сульфидов растворяется в свинце, часть а и цинк испаряются, сурьма и сера частично удаляются в виде окислов и частично (как и теллур) остаются в веркблее. В течение второго периода происходит: 1) энергичное окисление свинца кислородом воздуха (частично и в течение первого периода), 2) обжиг сульфидов, овистых и сурьмянистых соединений, 3) шлакование окислов металлов, и в частности глета, бурой и кварцем. Глет является хорошим окислителем и растворяет окислы других металлов. При высокой (° в течение второго перибда в случае медистых материалов может образоваться веркблей с высоким содержанием меди в результате реакций:

Cu₂S+2PbO=2(Cu, Pb) + S0₂;

2 CuO + GU₂S=4 C11 + SO2 *

Следующие реакции характеризуют разложение и окисление сульфидов в течение 1-го и 2-го периодов:

7 FeS₂—Ke7S₂+6 S;,

2CuFeS₂=Cu₂S+2FeS+S;

FeS+30=Fe0+S0₃;

2PbS+7 0=PbO+PbS0₄ + S0₂;

ZnS + 30=Zn0 + S0₂; Sb₂S3+90=Sb₂03+3S0₂.

Сульфид серебра разлагается свинцом с выделением свободного серебра

Ag₂S + Pb=2Ag + PbS.

Значительную роль в окислении сульфидов играет глет, являющийся энергичным окислителем:

PbS + 2Pb0=3Pb+S-0₂;

ZftS + 3PbO=3Pb + ZnO + S0₂;

Ag₂S+2PbO=2(Pb, Ag)+S0₂;

As₂S₃ + 9Pb0=As₂0₃ + 3S0₂+9Pb.

Образовавшиеся, окиси металлов в значительной части переходят в шлак и частично цианистых растворов (смотрите Золото, металлу р-

приводится ряд шихт, применяемых для щерберной пробы.

Купелирование представляет процесс окисления веркблея на поверхности капели при Г (поверхности капели) 890—900°. При этом расплавленный глет (РЬО) всасывается капелью в количестве 98,5 % и частично улетучивается в виде паров (1—V₂%)· Капель из костяной муки всасывает количество окиси свинца, равное своему весу. Поверхность капели является как бы полупроницаемой мембраной: через нее всасываются окиси (РЬО, СиО и окислы др. металлов). Иеокисленные металлы остаются на поверхности капели. Конечный момент купелирования наступает» когда остается королек, состоящий из.золота, серебра и металлов платиновой группы. За несколько секунд перед этим происходит’ цветенле к о р олька, состоящее в проявлении интерференционных окрасок в тонкой пленке окиси свинца на поверхности королька. Затем происходит бликование, которое состоит в мгновенной рекалесценции королька в момент его затвердевания. Это явление автор объясняет значительной разницей между температурой королька, находящегося в расплавленном состоянии, ή I^й окружающей среды. В момент затвердевания, происходящего чрезвычайно быстро» выделяется значительное количество тепла. Реакция окисления свинца является сильно экзотермической:

РЬ+0=РЬО +50 800 cal,

Поэтому 1° капели значительно выше t° муфеля. Температура муфеля должен быть около850°. Темп-pa внутренней части поверхности капели—не ниже t°_nu глета. Более высокая 1° вызывает потери серебра^ и золота в процессе купелирования. Лучшим контролем 1° капели являются кристаллы перисто-г о глета, которые при оптимальных условиях купелирования должны образовываться на внутренней поверхности стороны капели, обращенной в сторону устья муфеля (охлаждение током воздуха). При более высокой (ненормальной) темп-ре капели кристаллов глета не наблюдается, при слишком низкой они образуют кольцо. Если кристаллизующийся глет обволакивает веркблей и увлекает .его, то проба считается замерз-

шей, и результаты ее не будут правильными (пониженные), если даже довести купелирование до конца (после разогревания;. Потери серебра при купелировании равны

1—1,5%, золота 0,2—0,3%. Медь повышает потери при купелировании и окрашивает поверхность капели в темнозеяеный или же черный цвет. При слишком низкой 1° купелирования поверхность королька тусклая (матовая). Теллур и платина дают также матовые корольки. При 1% платины корольки получаются кристаллические.

Квартование, и развариванйе производится для отделения золота от серебра, находящихся в сплаве. Для этого королек, полученный после купелирования, или навеску сплава (при опробовании слитков или» изделий из сплава золота с серебром) сплавляют с таким количеством серебра, чтобы сделать возможным количественное разделение золота от серебра путем разваривания (растворения серебра) в азотной к-те. Такого рода количественное разделение возможно при отношении серебра к золоту, не меньшем 3:1. Операция легирования сплава, (в отношении, допускающем разварку ко- ролька) называется квартованием. При опробовании слитков легирование производится при меньшем отношении серебра к золоту (смотрите ниже). В случае рудных проб допускается, высокое легирование (6 : 1— 20 1). При значительном содержаний сереб ра при. разваривании происходит распадение, золота на мелкие частицы; при меньшем—распадения не происходит (что весьма важно при опробовании слитков, когда потери следует довести до минимума). Разваривание производится сначала в более слабой азотной кислоте (для слитков уд. в 1,2, для рудных проб—1,06), а затем в более крепкой (для слитков уд. в 1,3, для рудных проб—1,2). Расплющенный королек или раскатанную пластинку, свернутую в форме к орточки, следует опускать в предварительно нагретую азотную к-ту. Разваривание производится в специальных колбочках (похожих на кьельдалевСкие) или. в фарфоровых тиглях (реже в пробирках). По окончании разваривания золото промывают дистиллированной водой и производят прокаливание в специальном стаканчике из огнеупорной глины. Содержание серебра получают по разности веса королька до квартования и веса золота, полученного после разваривания. Квартование производят сплавлением навески с серебром, завернув ее в листовой свинец (ок. 5 г), на поверхности капели (доведя до бликования) или на угле (без свинца) при помощи паяльной трубки. Азотная к-та при разваривании не должна содержать ионов хлора во избежание выпадения хлорида серебра.

Опробование слитков драгоценных металлов. При опробовании слитков следует иметь в виду не только присутствие в них золота и серебра, но также металлов, входящих в состав лигатуры (смотрите), гл. обр. меди. При опробовании сухим путем производят купелирование на капели с определенным количеством свинца, количество которого берется в зависимости от содержания лигатуры. При этом купелирование производится: 1) с присадкой пробирного свинца, 2) без присадки пробирного свинца (в случае сви нецсодержащих материалов) и 3) после предварительного шерберования на шербере с-бурой и присадкой пробирного свинца (загрязненные и бедные сплавы). В первом: случае количество свинца в веркблее зависит от пробы и содержания меди, что видно из табл. 10.

Таблица 10. — Отношение веса свинца к. весу навески в зависимости от пробы и от содержания меди при опр о~ бовании сплавов купелированием.

Золото		Серебро
Проба	Вес свинца по отношению к навеске	Проба	% меди	Вес свинца по отношению к навеске
1 000	8	950	5	6
980—920	12	900	10	8
920—875	16	800	20	10
875—750	20	700	30	12
750—600	24	•600	40	14
600—350	28	500	50	16—18
< 350	32

При опробовании слитков необходимо принимать все возможные предосторожности·; во избежание потерь благородных металлов· при купелировании. По опытам Розе эти потери для золота (в условиях правильной: работы) складываются след, образом: через· всасывание капелью теряется 0,400 пробы, улетучивается при купелировании 0,001 „ растворяется при разваривании 0,005. Для того чтобы компенсировать эти потери, производят квартование при пониженном со-. держании; еерёбра. При этом остается после разваривания небольшая засада (остаток) серебра, соответствующая угару золота. Наилучшим отношением сцребра к золоту для этого считают 2 : 1 и 2,2 : 1. Для; контроля потерь серебра берут контрольную-навеску химически чистого серебра с тем, же количеством лигатуры, как определено на основании предварительной пробы, и купелируют ее одновременно с пробой (в-одинаковом положении в отношении нагрева муфеля). На основании этого вводят соответствующую поправку в определение серебра в слитке.

Определение серебра и золота в медных: сплавах производится комбинированными и·· сухими методами (последний менее точный). Комбинированными (мокро-сухими) способами являются: сернокислотный (лучший)· и азотнокислотный; они основаны на предварительном растворении избытка меди в серной(или азотной’)кислоте.Для осаждения¹, серебра по окончании растворения меди добавляют раствор хлористого натрия, затем производят шерберование полученного остатка с присадкой свинца и буры, после чего-веркблей купелируют.

Опробование платиновыхру д. Для определения платины в рудах применяется тигельная проба, причем шихта составляется в зависимости от состава руды и в нее вводится известное количество хлористого серебра, смешанного с водой (10%. AgCl). Содержимое тигля не отливают в изложницу. а .дают ему отстояться в тигле, последний разбивают и отделяют веркблей от шлака. Руда измельчается обычно до-прохождения через сито № 150 (иногда N° 100)> и плавится по одной из шихт в зависимости от ее состава (табл. 11).

Шихта	В*и д ы руды	Сили кат	Гема тит	Изве стняк	Обож жен. сульф. руда	Чер ный ШЛИХ*2	Хро мит· 40%-й Сг203	Сульфидная · руда	Суль-1 фиды с баритом
Руда..		30	30	30	30	30	30	30	30
Сода..		30-60	30	• Ч---	40	—	—	30-60	—
» двууглекислая.		—	—	40	—	20	60	—	30
Бура..				20	20		—	10	20
» плавленая.		5	8	,· ·—{		30	20	—	-
Глет. ·..		60-90	70	40	40	66	35	50—150	150
Кварц..		— .·	7	5.	4.	—	15	Ол-ю.	—
Плавиковый пшат.		—	—·	• · —.		"; —	— ·	—	15
Винный камень.		2·, 5	3,5	2,5	7	4	3	—	—
Селитра ..		—	—.	—·.	—	—	—	21	8
Хлористое серебро.		0,05	0,05	0,05	0,05	0,05	0 05	0,05	0,05
*i Покрышкой служит плавленая бура.		*2 Имеет значительное содержание Fe					i04.

При опробовании уральских дунитовых руд и продуктов их обогащения употребляются шихты, указанные в таблице 12.

Таблица 12. “Шихты для опробования уральских дунитовых руд и п р о д у к-1,0В их обогащения (в г).

Состав	ДУШ1ТО- вые руды и хвосты после обогащения	Концен траты	Черные ШЛ ilXII
Навеска руды.	200 -250	100	100
Глет.	200—250	250 ·	300
Сода.	150—200	100	100
Бура.	100	100	100
Стекло. Мука.	200	400	500
	4	5	5
10%-ное хлористое серебро (смесь с содой)	2	3	3-5

Темп-ра горна при плавке равна 1 360— 1400°· Полученные веркблеи сокращаются шерберованием, и затем производится купелирование при 1100°. Серебряные корольки развариваются в стеклянных стаканчиках в крепкой серной к-те при нагревании {до 300°). .По окончании растворения серебра раствор нагревают еще 10 мин., после чего сливают к-ту и остаток промывают горячей водой. В случае необходимости отдельно определить платину и другие металлы платиновой группы (а также золото и •серебро) королек растворяют и последовательно осаждают из раствора указанные .металлы.

Лит.: М о с т о в и ч В. Я.·, Пробирное искусство» •Л., 1928; «Известия Ин-та по изучению платины», Л., 1926, вып. 4; В а р а б о ш к и и Η. Н., Метод опробования платиносодержащих руд, «Журнал прикладной химии», М.—Л., 1930, т. 3, вып. 4, стр. 638; Гаврилов Ф. М., Пробирное искусство, Л., 1924; В u g-;Ь e e E. Е., A Textbook of Fire Assaying, N. Y.₍1926; Fulton C. H., A Manual of Fire Assaying, 2 ed., N. Y., 1929; Beringer J. I. a. C„ Manual of BTre Assaying, A Textbook of Assaying, 15 ed., L„ 1921; Park J., Practical Assaying, 5 ed., L., 1918; SmitlB.A, The Sampling a. Assay of the Precious Metals, London, 1914. И. Плаксин.