> Техника, страница 76 > Растворители

Растворители

Растворители, летучие органич. жидкости, служащие в технике для растворения различных органич. и неорганич. веществ: эфиров целлюлозы, естественных и искусственных смол, лоиров, жирных и эфирных масел, каучука, серы, фосфора и др. Р. обладают весьма разнообразными химич. и физич. свойствами, большей частью это—бесцветные, легкоподвижные и характерно пахнущие жидкости с уд. весом 0,6—1,7, t°_mn, 30—200° и выше, с различной для разных веществ растворяющей способностью—от нуля до растворения в любых отношениях. Иногда в качестве Р. применяют растворы твердых веществ в жидкостях, наир, овый раствор камфоры, гексахлорэтана, нафталина. Р. с t°_Kun. выше 200° применяются преимущественно как мягчители (смотрите Пластификаторы). Очень часто, особенно при фабрикации лаков, применяют не один какой-либо Р., а смеси их, к которым иногда с целью удешевления прибавляют посторонние вещества, не являющиеся растворителями и играющие роль разбавителей или разжижителей. Такого рода смеси по своему составу еще более разнообразны; они часто обладают совершенно иными свойствами (в отношении растворяющей способности, е_тп, и прочие)., чем составляющие их компоненты.Выбор растворителя определяется сложным комплексом требований, специфичных для данного производства: многие важные Р. имеют весьма узкую область применения, оказываясь непригодными или мало пригодными для других целей. Число применяемых Р. в настоящее время настолько велико, что технология Р. представляет собой особую, самостоятельную отрасль промышленности, получившую особенно сильное развитие в связи с широким применением целлюлозных лаков, так как в состав последних входит до 75% и более различных Р. и разбавителей.

Применение Р. Растворители широко применяются в целом ряде отраслей промышленности: 1) в лакокрасочной промышленности, для приготовления нитроцеллюлозных, ацетилцеллюлозных, овых, масляных и других лаков, для растворения смол, масел, сикативов, для получения эмалевых и других красок; 2) в производстве искусственной кожи; 3) в производстве бездымного а и целлюлоида; 4) в производстве искусственного шелка; 5) в кинематографической и фотографической технике; 6) для экстракции жиров, масел, восков, битуминозных сланцев и т. д.; 7) в резиновой промышленности, для растворения каучука, регенерации старых каучуковых изделий, получения пластических масс, клея и т. д.; 8) в парфюмерии. для добывания эфирных масел и при готовления эмульсий; 9) для очистки путем растворения и кристаллизации различных органич. соединений, для поглощения паров жидкостей из газовой среды, для извлечения различных веществ из смесей, для растворения красителей в лабораторной и фармацев-тич. практике, для различных химич. пропиток и т. д.; 10) для химической чистки тканей, очистки хлопка, шерсти, металлов и других предметов, для удаления старых лаков и <жрасок и тому подобное. целей.

Требования к Р. зависят прежде всего от технич. назначения последних. Hanp.JP., применяемые для получения целлюлозных лаков, должен быть нейтральны, безводны, прозрачны, бесцветны, негигроскопичны, химически постоянны и не ядовиты, не должны иметь резкого запаха, должны допускать значительные прибавки разбавителей и хорошо смешиваться с другими Р.; кроме того они должны обладать хорошей растворяющей способностью не только для эфиров целлюлозы, но и для смол (если последние входят в состав лаков), иметь определенную скорость испарения и вязкость, быть недорогими и производиться в значительных количествах. Р. для экстракции жиров, масел и тому подобное. веществ должны удовлетворять следующим условиям: легко и быстро извлекать жировое" вещество из экстрагируемого материала, не действовать на него химически, не растворять других составных частей и в то же время давать "растворы возможно более высокой концентрации; нацело удаляться из растворов и остатков после экстракции, конденсироваться без остатка и разложения, не производить разрушающего действия на аппаратуру и не сообщать экстрагируемому материалу никакого запаха; Р. и его пары должен быть безопасны в пожарном отношении, не давать чатых смесей с воздухом и не оказывать вредного влияния на здоровье работающих. Перечисленным условиям не удовлетворяет полностью ни один из известных в настоящее время Р., однако все они более или менее приближаются .к ним. Основные требования, которым должен удовлетворять хороший Р., независимо от его технич. назначения, следующие: А) хорошая растворяющая способность; Б) определенная и равномерная скорость испарения; В) определенный состав, свойства и химич. постоянство; Г) отсутствие огнеопасных свойств; Д) неядовитость паров.

А. Растворяю щаяспособност ь— одно из наиболее важных условий для применения Р. Она зависит прежде всего от природы растворяемого вещества, от <°, содержания примесей и многих других факторов, изменяясь часто в очень широких пределах. Между строением молекулы Р. и его растворяющей способностью существует известная зависимость. Так например Р. для нитроцеллюлозы принадлежат по своему строению к кетонам (R_x · СО · R₂) и сложным эфирам (R, · СО · OR ₂) (ацетон, метилэтилкетон, этиловый, бутиловый, амиловый и другие эфиры уксусной и др. к-т). Различные ы (этиловый, амиловый) хорошо растворяют многие смолы, но не растворяют нитроцеллюлозы. Р., содержащие в молекуле одновременно карбонильную и гидроксильную группы (диацетоновый, этиловый эфир этиленгликоля, этиловый эфир молочной к-тыидр.), растворяют как нитроцеллюлозу, так и смолы. Карбонильная и гид-

В зависимости от рода нитроцеллюлозы. *² На холоду нерастворимы за исключением касторового масла. *з Полностью растворяется в монохлорбен-золр и сер <ой к-те. *⁴ Растворяется в слабых щелочах и буре. *⁵ В теплом растворяется почти полностью. *^в Почти полностью растворяется в смеси а и эфира. *7 Растворяется в 80%-ном хлоральгидрате. роксильная группы рассматриваются как носители растворяющей способности; чем больше этих групп содержит молекула Р., тем как правило выше его растворяющая способность. Данные о растворимости различных веществ в употребительных Р. приведены в таблице 1 (ст. 150 [ ²])·

Нек-рые вещества, не являющиеся Р., обладают способностью даже в малых количествах значительно повышать растворяющую способность Р.; такие нераствори-т е л и иногда называют скрытыми растворителями. К ним относятся: (значительно увеличивающий растворимость ацетилцеллюлозы и смол в хлоропроизводных углеводородов), пентахлорэтан (увеличивающий растворимость каучука), производные фенола и ряд других. Еще более своеобразна способность двух нерастворителей или двух слабых Р. обнаруживать после смешивания хорошую растворяющую способность. Таковы например смеси: для ацетилцеллюлозы—хлороформ и, тетрахлорэтан и ; для нитроцеллюлозы—смеси а с этиловым эфиром, бензолом, ом и т. д. О растворяющей способности различных Р. нитроцеллюлозы судят по объёму (в см^г) разбавителя (бензола, а), который можно прибавить к 100 см? стандартного раствора нитроцеллюлозы (240 г нитроцеллюлозы в 1 .« соответствующего Р.) до начала выделения ее из раствора. Эту величину часто выражают также отношением числа см³ разбавителя к числу см³ взятого Р. По Вольфу она зависит от химического состава нитроцеллюлозы и Р:, от f и конечной концентрации раствора. Число см³ а, к-рое может быть добавлено к различным Р., приведено в таблице 2 [*]. Таблица 2.—К оличество а (слг³), требуемое для выделения нитроцеллюлозы из раствора в данном растворителе.

Растворитель 100 см&	То луол, СЛ13	Растворитель 100 еле3	То-луол, cat3 I
Диэтилкарбоиат.	150	Этилацетат (без-
Бутилацетат (85%).	240	водный).	360
Амилацетат (85%).	280	Диэтилокеалат	500
Диацетоновый		Этиллактат.	700
	340

Количество разбавителя, которое м. б. прибавлено без вреда для образования лаковой пленки, нередко бывает значительно ниже, чем полученное по приведенному выше методу; это последнее разбавление Вольф обозначает как «истинное», в отличие от первого («кажущегося»). Многие вещества (эфиры целлюлозы, смолы, каучуки) при растворении образуют коллоидные растворы, свойства которых в значительной степени зависят от природы Р. Одна и та же смола с одним Р. дает пленку хорошего качества, с другим—пленка получается с трещинами, а с третьим—смола после удаления растворителя выделяется в виде порошка. Не безразлично для свойств пленки и то, растворять ли тело сначала в одном Р. и затем прибавлять другой или растворять его в готовой смеси. Подобные явления обусловливаются различной степенью дисперсности коллоидных растворов при различных Р.; грубодисперсные растворы дают обычно неоднородную и плохо сохнущую пленку и при известной концентрации легко приводят к желатинизации и выделению растворенного тела. Таким образом Р., несмотря на то, что они не содержатся в пленке как составная часть, все Hie оказывают на структуру и прочность пленки большое влияние. В связи с дисперсностью растворов находится также и их вязкость. Последняя зависит от рода Р. и растворенного тела, концентрации раствора и f. Например одна и та же нитроцеллюлоза с разными Р. при одинаковых условиях дает растворы различной вязкости: при растворении в е с этиловым эфиром вязкость больше, чем с ацетоном; сложные эфиры (например амилацетат) с увеличением мол. веса дают повышение вязкости растворов; при прибавке а и других разбавителей вязкость значительно понижается.

Б. Испарение Р. Скорость испарения Р. не находится в прямой зависимости ст t°_xun. Например между t°_KUn. а и изо-бути’лового а разница всего 2°, тогда как первый при комнатной 1° испаряется в 3 раза скорее второго. Скорость испарения зависит гл. обр. от упругости паров Р. при данной ί°, от скрытой теплоты испарения и

Ю 20 30 W 50 60 70 S0 90 ГОО НО 120130 М КО /60 ПОчин

Фигура 1.

мол. веса. Т. к. измерение всех этих величин затруднительно, то скорость испарения обычно определяют эмпирически. Для этого пользуются или чашками определенного размера и формы, определяя через известные проме-жутки времени убыль в весе, или фильтровальной бумагой; испытания производят при одинаковых внешних условиях, отсутствии колебаний ί° и движения воздуха, с одинаковым весом Р. и одинаковой поверхностью испарения. Результаты наблюдений изображаются графически. На фигуре 1 представлены скорости испарения некоторых Р. и разбавителей: 1 — этилацетат, 2—бензол, 5 —денатурированный, 4—, 5—бутил-ацетат, 6—диэтилкарбоиат, 7—сольвент-нафта, 8—амилацетат, 9—вода, 10—бутиловый, 11—сивушное масло, 12·—фурфурол. Летучесть Р. при комнатной ί° пропорциональна упругости их паров при этой <°. К числу наиболее летучих Р. относятся: метил-формиат, этиловый эфир, бензин, сероуглерод. Испарение смеси двух Р. протекает обычно т. о., что соотношение компонентов в парах и в остатке непрерывно изменяется (смотрите Перегонка): по мере испарения смесь обогащается менее летучим Р. На фигуре 2 представлены кривые испарения смесей бутилового а и этилацетата: 1—этилацетат (100%), 2— этилацетат (75%) и бутиловый (25%), 3 — этилацетат (50%) и бутиловый (50%), 4 — этилацетат (25%) и бутиловый (75%) и 5—бутиловый (100%). Испарение Р. из раствора происходит медлен-

нее, чем испарепие свободного Р.; например время полного испарения бутилацетата из раствора в нем нитроцеллюлозы увеличивается в среднем на 200%, метялгликоля — на 300% по сравнению с чистым Р. при тех же условиях. € другой стороны, при прибавлении к раствору разбавителя (например бензола) время испарения Р. нередко значительно уменьшается. При употреблении смесей Р. и разбавителей

необходимо иметь в виду, что 1) при различной скорости испарения компонентов соотношение их в смеси моисет изменяться, результатом чего явится увеличение содержания не-растворителей и преждевременное выделение растворенного твердого тела; 2) при быстром испарении легколетучих Р. происходит понижение t° раствора, что может повести к конденсации паров воды из воздуха и побелению пленки лака. Поэтому при составлении растворяющей смеси необходимо придерживаться определенных соотношений, с одной стороны, между легко- и труднолетучими Р., и с другой,—между количеством Р. и прибавляемых разбавителей. Большое значение при работе имеет также равномерное испарение Р., что находится в зависимости главным образом от их состава.

В. Состав и свойства Р. По своему составу Р. должны представлять определенные химич. соединения с постоянными свойствами. Р., не удовлетворяющие этому требованию, обычно состоят из нескольких веществ с различной t°_Kun.,растворяющей способностью, летучестью, 1° вспышки и т. д. К таким Р. относятся например древесный, бензин, продукты, служащие для замены скипидара, и многие другие. Они перегоняются обычно в б. или м. широком i°-HOM интервале (до 50° и более). Благодаря этому испарение их протекает очень неравномерно; в то время как легколетучие составные части быстро удаляются из раствора, труднолетучие остаются в нем, задерживают сушку и часто не удаляются нацело из пленки (например каучуковой), обусловливая ее размягчение при повышенной f. Растворяющая способность и <° вспышки таких Р. могут сильно колебаться в зависимости от содержания тех или иных составных частей; поэтому пригодность их для работы в каждом отдельном случае должен быть проверена путем анализа или предварительной пробы. Для получения смесей Р. должны хорошо смешиваться между собою и с разбавителями; во многих случаях они должны быть безводны и нерастворимы в воде. Обычно применяемые растворители имеют нейтральную реакцию, но иногда в качестве растворителей применяются кислоты (муравьиная, уксусная) и основания (анилин, пиридин).

Г. Огнеопасность Р. Многие Р. дают легковоспламеняющиеся пары, нередко являющиеся причиной пожаров. Р. тем опаснее, чем ниже f воспламенения их паров, или f вспышки. Для определения последней употребляются особые приборы, например прибор Абель-Пенского. У различных Р. 1° вспышки колеблется в очень широких пределах: от —30° (легкий бензин) до 78° (тетралин); f вспышки для отдельных Р. смотрите ниже в таблице 5. Chi³ вспышки паров следует отличать <° воспламенения самой жидкости; последняя у высоко-воспламеняющихся Р. превышает температуру вспышки на 20—40°, а у низковоспламеняю-щихся отличается от нее лишь на несколько градусов. Нек-рые Р. совсем не дают горючих паров и потому вполне безопасны в пожарном отношении; таковы например СС1₄, СНС]₃и высшие хлоропроизводные ацетилена. Возникновение пожаров от легковоспламеняющихся Р. нередко происходит благодаря тому, что пары их, имея плотность, бблыную чем воздух, распространяются по низу рабочих помещений на далекое расстояние (до 20— 30 ж), где приходят в соприкосновение с огнем. Плотность паров нек-рых Р. по отношению к воздуху, принятому за 1, выражается в следующих цифрах:

Метиловый.	1,1	Сероуглерод.	2,6
Этиловый..	1,6	Бензол.	.2,8
Бензин.	2,5	Этилацетат.	3,1
Этиловый эфир.	2,6	Хлороформ.

В смеси с воздухом пары некоторых Р. способны ать. чатость таких смесей имеет место лишь при определенных количественных соотношениях паров Р. и воздуха. В табл. 3 [⁴] даны нижний и верхний пределы

Таблица 3,—П редел ы чатости (воспламеняемости) паров некоторых растворителей в смеси с воздухом.

Растворитель	Нижний предел		Верхний предел
	Об-ьемн. %	г/м3	Объемн. %	г/м2
Бензол (100%).	2,65	92	6,5	238
Бензол (90%).	1,5	48,7	9,5	308
	1,3	49,8	7,0	268
Метиловый..	5,5	73,4	21,0	280
Этиловый..	3,95	81	13,62	280
Ацетоп.	2,5	60,5	9,0	218
Этиловый эфир.	2,75	89,6	7,7	253
Этилацетат.	2,25	82,4	11,0	403
Сероуглерод.	—	81,3	—	—
Бензин.	2,4	137	4,9	281

концентрации паров некоторых Р., при которых они образуют смеси. Резкая разница в пределах для абсолютного и 90 %-ного бензола объясняется по мнению Вейсенбергера и Пиатти примесями, содержащимися в техническом продукте.

Д. Физиологическое действие Р. Пары Р. часто оказывают вредное действие на организм и вызывают различного рода заболевания как острого, так и хронич. характера. Отравления происходят гл. образом при вдыхании Р. или при соприкосновении жидкого Р. с кожей. В порядке возрастающей вредности Вольф указывает следующие Р. из класса углеводородов: скипидар, бензин, бензол, сольвент-нафта. Тетралин и декалин для здоровья мало вредны. Легкие отравления проявляются при скипидаре в виде удушья,

при действии других углеводородов—в виде головокружения, тошноты и рвоты, а при бензоле выражаются в сильном приливе крови к голове-и наконец в параличе конечностей. Из галоидопроизводных особенно ядовитым действием отличается тетрахлорэтан, который запрещен в Германии для приготовления лаков в виду имевших место смертельных отравлений. Довольно сильное токсич. действие оказывают также хлоропроизводные бензола. Что касается этилового эфира, хлороформа и сероуглерода, то они принадлежат к очень опасным для здоровья Р., вызывая часто тяжелые последствия. Очень ядовиты и пары метилового и амилового ов. Сложные эфиры менее опасны, так как вследствие присущего им сильного запаха они вызывают беспокойство, прежде чем достигнут опасной для здоровья концентрации. Очень вредное действие оказывают некоторые примеси, встречающиеся в технических продуктах, хотя быв незначительных количествах, например алли-ловый, высшие кетоны и т. д. Поэтому при работах с Р., особенно легколетучими, необходима хорошая вентиляция.

Классификация Р. Предложено несколько методов классификации Р.: 1) по объекту растворения: Р. для жиров, смол, каучука, эфиров целлюлозы ит.д.;2) по физич. свойствам: f_Kun., УД· весу, растворимости в воде, огнеопасности, вредности и т. д.; 3) по технич. назначению; 4) по способности к окислению (Гофман); 5) по химич. составу и т. д. В настоящее время при наличии громадного числа Р. с самыми различными физич. и химич. свойствами удобнее всего классифицировать их по химич .составу, то есть по классам органич. соединений. Чаще всего Р. делят на (I) углеводороды жирного, ароматич. и др. алициклич. рядов; (II) хлоропроизводные углеводородов; (III) ы; (IV) сложные эфиры; (V) кетоны; (VI) прочие Р. различного состава, простые эфиры, альдегиды, кислоты, соединения, содержащие кислород и хлор, серу, азот и др. О растворителях для изоляционных лаков см. Изоляционные лаки.

I. У г л е в о до р оды. К этой группе Р. относятся 1) бензин и другие продукты перегонки нефти, 2) скипидар и его заменители,

3) бензол и другие ароматические углеводороды, 4) нафталин и его производные. Большинство этих Р. огнеопасны и нерастворимы в воде. Все они отличаются большой растворяющей опособностью для жиров и масел (часто применяются для экстракции), хорошо растворяют смолы, каучук и др. соединения; не растворяют эфиров целлюлозы, хотя часто применяются в качестве разбавителей при по-лучении целлюлозных ликов.

1. Бензи н—общее название ряда продуктов, состоящих из смеси углеводородов — предельных жирных, полиметиленовых (наф-тенов), непредельных этиленовых (олефинов) и ароматических. Состав бензина, применяемого в качестве Р., бывает весьма различен. Кроме нефтяного бензина применяют также бензин из бурого угля, торфа, сланцев и т. д.; наиболее легколетучий бензин (газолин) получают из нефтяных, натуральных и крекинговых газов. Бензин очень летуч и огнеопасен, так как легко воспламеняется (легкие бензины ниже 0°) и способен давать с воздухом даже при небольшом содержании паров (2,4%) смеси. Несмотря на эти недостат ки, бензин, благодаря дешевой цене и прекрасной растворяющей способности, часто применяется для экстракции масел и жиров из семян, жмыхов, костей, шерсти и других материалов, а также для растворения каучука и смол. Растворяющая способность и другие свойства бензина в значительной степени зависят от его состава; например, чем больше бензин содержит ненасыщенных и ароматич. углеводородов, тем лучше растворяет он кумароно-вые и другие смолы. Бензин хорошо смешивается с многими другими Р. и индиферентен к кислотам, щелочам и металлам. По t°_mn. и уд. в различают легкий, средний и тяжелый бензины и некоторые специальные сорта: «калоша», «лаковый» и др. Из легких бензинов в качестве Р. применяется петролейный, или нефтяной, эфир (газолин)—очень летучая жидкость с уд. в 0,64—0,66, полностью перегоняющаяся до 70—80°; служит для экстракции масел и жиров, удаления пятен,-как разбавитель для быстросохнущих (например цапоновых) лаков, в лабораториях и для других целей. Бензин «калоша» с t°_m„. между 80—120° употребляется в резиновой промышленности для растворения каучука. Собственно бензин, с уд. в 0,70—0,73, дающий при f до 100° не менее 60—70% погона и перегоняющийся полностью до 140—J50°, применяется для химич. чистки и в прачечных для стирки белья и одежды. Последние сначала очищают механически щетками, хорошо высушивают и загружают в машины с бензином, затем отжимают на центрифугах, сушат, просматривают и, если необходимо, очищают еще раз с помощью щеток бензином, в к-ром растворено бензиновое мыло. Более тяжелые сорта бензина, с уд. в 0,73—0,75, дающие при f до 100° 20—25% погона и имеющие конец перегонки при 150— 170°, применяются для экстракции смол, вазелина, для очистки воска, для чистки машинных частей, для разбавления красок и других целей. Лаковый бензин, применяемый для замены скипидара в производстве лаков, должен удовлетворять следующим условиям: f° вспышки не ниже 21°, начало кипения при 135—145°, конец—около 200°, уд. в не ниже 0,76; он должен обладать мягким запахом, быть вполне нейтральным, прозрачным и бесцветным. Даковый бензин часто называют также уайтепиритом (white spirit) или минеральным ом. Для той же пели в Германии применяется с а н г а и о л (Sangajol), получаемый из борнейской нефти. Хотя они и отличаются хорошей растворяющей способностью для масел, однако не могут вполне заменить скипидара, т. к. не обладают способностью поглощать кислород. К е р о с и н— продукт перегонки нефти с уд. в 0,815—0,830, f_mm. 150—300° и f вспышки не ниже 28°; употребляется в лаковой промышленности как Р. для нек-рых асфальтовых (печных) лаков, для растворения олифы, чистки металлич. изделий и других целей.

2. Скипидар. В технологии Р. применяется серный (живичный), древесный и пневый скипидар. Наилучшнм считается серный скипидар, представляющий бесцветную или слабо желтоватую жидкость с приятным ароматическим запахом, уд. в 0,86—0,87, f _кт. от 152—155° до 175—180°, причем до 162° должно отгоняться не менее 75%. Пневый скипидар окрашен более сильно, имеет более резкий запах, более высокий уд. в и конечную

f_Kun. 180—190°. Скипидар является важным Р. для масляных и других лаков, т. к. он обладает многими ценными свойствами: 1) способностью поглощать кислород из воздуха и т. о. способствовать скорейшему окислению высыхающих масел; 2) равномерной скоростью испарения; 3) хорошей растворяющей способностью для смол и масел; 4) приятным запахом и меньшей вредностью для здоровья сравнительно с другими углеводородами. Недостаток скипидара—его высокая цена. Скипидар смешивается со многими Р.—эфиром, хлоро-производными углеводородов, сероуглеродом и т. д. (табл. 1) и с большинством жирных масел—во всех отношениях; с 96—98%-ным ом смешивается в отношениях 1 :3 или 1 :4; в воде нерастворим. Легко растворяет многие смолы: даммар, гарпиус, элеми, сплавы твердых копалов с маслом, металлич. соли жирных и смоляных кислот (линолеаты, резинаты), кумароновые смолы и др. Акароид и шеллак в скипидаре мало растворимы; асфальт и каучук растворяются труднее, чем в бензоле. Скипидар растворяет также воск, серу, фосфор и другие вещества. В виду высокой цены серного скипидара его часто фальсифицируют другими более дешевыми Р., поэтому он должен проверяться на уд. в., 1°_кт., показатель преломления и другие константы. Для замены скипидара предложено много Р., приближающихся к нему по свойствам. Остатки, получаемые из скипидара в производстве искусственной камфоры, употребляются под названием «регенерированного» или «освобожденного от камфоры» скипидара; этот продукт отличается более высокой t°_mn. (160—185°) и меньшей летучестью; применяется как разбавитель для медленно высыхающих лаков. Технич. д и п е н т е н—фракция скипидара с уд. в 0,85—0,86 и i°_Kun, 165—180°—состоит гл. обр. из дипентена (смотрите Терпены), употребляется в производстве лаков. Гидротер-п и и—смесь гидрированных терпенов, уд. вес 0,88 и f_Kun., 180—195°: несмотря на высокую t°Kun., испаряется так же легко, как и скипидар." Из других заменителей скипидара применяются: д е и а и о л, удельный вес 0,898, t°mn. 160 —190°; пин олин, получаемый при нагревании канифоли; камфорное масло и др.

3. Бензол и другие ароматические углеводороды. В качестве растворителей применяются следующие: сырой бензол, состоящий из собственно бензола С₆Н₆, а С„Н₆ · СН₃ и ксилола С_вН₄(СН₃)₂, и отдельные его фракции, сольвент-нафта I и II (или бензол для растворения I и II), тяжелый бензол и др. продукты. В зависимости от количества отгона (в объёмных процентах при ί° до 100° различают 90%-, 50 %- и 0%-ный бензол. Состав, уд. вес и границы f_Knn. продаж ных сортов бензола приведены в таблице 4 [*]. Чистый бензол—бесцветная, легкоподвижная жидкость с приятным ароматическим запахом, t°_Kun. 80,5° и f вспышки —8°; рыночный продукт содержит обычно 0,2—1 % CS^ и тиофена. Бензол смешивается с большинством остальных Р., почти нерастворим в воде, хорошо растворяет жиры, масла, смолы (канифоль, даммар, мастике, элеми, плавленые копалы, янтарь), каучук, гуттаперчу, воск, камфору и др. органич. вещества. Бензол имеет ряд недостатков: он очень огнеопасен, пары его с воздухом чаты и заметно ядовиты, запах более интенсивный, чем у хорошо очищенного бензина. Скорость испарения бензола ниже, чем у одинаково кипящих с ним бензинов; зато вязкость масляных лаков с бензолом меньше, чем с бензином, и явления загущения коллоидных растворов с ним происходят гораздо реже. имеет более высокую ί°_κ«Μ. (ПО,7⁰) и менее вреден, чем бензол. Эти Р. находят в настоящее время широкое применение в качестве разбавителей для нитроцеллюлозных лаков. 90%-ный бензол для масляных лаков и красок испаряется слишком быстро, поэтому для них чаще применяют сольвент-нафту; последняя служит также для растворения каучука, для очистки антрацена и др. целей. Тяжелый бензол употребляется в тех случаях, где требуется медленное испарение.

4. Нафталин С₁₀Н„, кристаллич. вещество с t°,_u. 217—218°, летучее уже при обыкновенной t°. Как Р. нафталин дешев, легко удаляется из растворов при помощи водяного пара (в воде нерастворим) и гораздо менее огнеопасен, чем бензин илх^шероуглерод. Поэтому он предложен для замены последних при экстракции жиров, получении воска и др., но гл. обр. он употребляется для получения из него тетралина и декалина. Т е т р а л и н (тетрагидронафталин, «тетра») С₁₀Н₁₂ получается гидрированием нафталина под давлением в присутствии никелевого катализатора (при более полном гидрировании происходит присоединение водорода ко второму ядру и получается декалин—смотрите ниже). Тетралин— бесцветная, маслянистая, своеобразно пахнущая жидкость с t°,_;un_ 205—210°. Неогнеопасен и неядовит. Смешивается с обычными Р. во всех отношениях, однако для многих целей в смеси с ним могут применяться только Р. с t°_Kun., близкой к 200°. По своим свойствам тетралин является Р. близким к бензольным углеводородам, тогда как декалин в этом отношении приближается к бензину. Он обладает высокой растворяющей способностью для жиров, масел (растворяет даже линок-син), смол и др. веществ, в виду чего приготовленные из тетралина краски или лаки должны употребляться с известной осторожно-

Т а б л. 4 .—С остав продажных сортов бензола в %(по Кгаегаегу и Spilkery) [®].

Продажные сорта	П 15 -^15	Границы кипения				Бензол		Ксилол	Кумол	Нафтали новое масло
		до	об. %	до	об. %
Бензол (90%).	0,880—0,883	100°	90	120°	100	84	13	3
» (5С%).	0,875—0,877	100°	50	120°	90	43	46	11	—	—
».	0,870—0.872	100°	0	120°	90	15	( о	10	—.	_
Сольвент-нафта I.	0,870—0,880	130°	0	160°	90	—	5	70	25	—
» » II.	0,880—0,910	145°	0	175°	90	—	—	35	60	δ
Тяжелый бензол.	0,920—0,945	160°	0	195°	90	—	—	5	80	15

стыо, т. к. они способны растворять или размягчать ранее наложенные грунты. Подобно скипидару, но в меньшей степени, тетралин поглощает из воздуха кислород и при этом темнеет; поэтому он не пригоден для белых красок и светлых лаков. Он употребляется гл. обр. для изготовления сапожных кремов, для растворения каучука, смол и восков, для замены скипидара, для абсорбции жидкостей из газов, для экстрагирования, кристаллизации, промывки типографского шрифта и тому подобное. целей. Д е к а л и н (декагидронафталин, «дека») Ci₀H_ls, жидкость, отличающаяся от те-тралина более мягким запахом, напоминающим камфору. Имеет ряд преимуществ перед тетралииом: не изменяется в цвете, быстрее испаряется и приближается по растворяющей способности к обычным Р.; поэтому применяется в значительно больших количествах, чем тетралин, для тех же самых целей.

II. Хлоропроизводные углеводородов. К этой группе Р. принадлежат

1) хлоропроизводные метана (хлористый метилен, хлороформ, четыреххлористый углерод); 2) хлоропроизводные ацетилена (ацети-лентетрахлорид, трихлорэтилен, дихлорэти-лен, пеытахлорэтан, перхлорэтилен, гекса-хлорэтан); 3) хлоропроизводные ароматич. углеводородов (моно- и дихлорбензолы, хлор- и др.).

1. Хлоропроизводные метана. Хлористый метилен (дихлорметан) СЙ₂С1₂ получается восстановлением хлороформа с помощью цинка и НС1. Бесцветная жидкость с f_Kun. 40—42°, по свойствам очень похожая на хлороформ. Отличный Р. для жиров и смол, легко удаляем из растворов и совершенно не горюч. Употребляется для очистки металлич. изделий и как добавка к другим Р. для увеличения скорости растворения. Хлороформ (трихлорметан) СНС1₃, бесцветная, легкоподвижная, своеобразно пахнущая, сладковатая на вкус жидкость с f_кт, 61—62°. Обладает тич. свойствами, под влиянием света и воздуха частично разлагается с образованием ядовитого а. Легко смешивается со ом, эфиром и другими Р. Часто применяется в лабораторной практике как Р. для жиров, масел, смол и различных органич. соединений (табл. 1), в технике—гл. обр. для экстракции эфирных масел, для растворения каучука и гуттаперчи. Четыреххлористый углерод (тетрахлорметан, или «тетра») СС1₄ получается при нагревании сероуглерода с хлористой серой или при действии хлора на CS₂. Технич. продукт содержит незначительное количество примесей CS₃и органич. соединений. Бесцветная, легколетучая жидкость с запахом, напоминающим хлороформ; f_Knn. 76—77°. Пары СС1₄ очень трудно воспламеняются, не ают в смеси с воздухом и менее вредны для здоровья, чем пары хлороформа. Все эти свойства дают СС1₄преимущество перед сероуглеродом, хлороформом и бензином, благодаря чему применение последних для многих целей значительно сократилось. Наряду с этим СС1₄ имеет след, недостатки; 1) интенсивный запах, 2) очень большую скорость испарения, 3) склонность к реагированию со смолами и жирными кислотами, что является причиной изменения приготовленных на нем лаков (помутнение, белые налеты), 4) разрушающее действие на аппаратуру, в виду чего ее приходится лудить или покрывать свинцом, 5) способность паров СС1₄ образовывать при соприкосновении с горячими металлическ. поверхностями (в присутствии воздуха) и 6) более высокая цена. СС)₄—очень хороший Р. для жиров и масел, не уступающий бензину и сероуглероду. Он растворяет также ряд смол (табл. 1), причем растворимость их значительно увеличивается при нагревании или добавке а л скипидара (например сандарак и бензое в чистом СС1₄ растворимы очень мало, но легко растворяются при добавлении 10—20% а). СС1₄часто употребляется в прачечных для промывки шерсти и приготовления мыл из сульфированных масел.

2. Хлоропроизводные ацетиле-н а за исключением гексахлорэтана представляют жидкости с уд. весом 1,27-1-1,7 и t°_Kun, 55-И59⁰, вполне безопасные в пожарном отношении (негорючи или трудно воспламеняются), что позволяет пользоваться ими для замены бензина, бензола, сероуглерода, эфира, отчасти а и ацетона. Они являются хорошими Р. для целого ряда органич. и неорганических соединений: жиров и масел, воска, каучука, смол (даммар, бензое, кумароновые смолы), олифы, асфальта, ацетилцеллюлозы, ов, серы и ее соединений и многих других веществ. Эти Р. легко удалимы из растворов с водяным паром и при рекуперации (смотрите) конденсируются под водой, в виду чего потери их по сравнению с легколетучими Р. ничтожны. Применяются для самых разнообразных целей. Наиболее важны в техническом отношении три- и дихлорэтилен и тетра-хлорэтан. Ацетилентетрахлорид (те-трахлорэтан) СНС1₂-СНС1₂ получается при действии хлора на ацетилен в присутствии катализаторов (SbCl₆) или индиферентных веществ (песок, кизельгур и др.); при прямом смешивании газов легко происходят ы. Жидкость с тяжелым, специфич. запахом, f_Kun. 144—147°. Отличный Р. для ацетилцеллюлозы и ряда самых разнообразных органич. веществ; применяется в производстве химич. фармацевтич. препаратов для их растворения и кристаллизации. Хорошо растворяет фосфор, иод, бром, хлор и в особенности серу, с которой смешивается при нагревании в любых отношениях, в то время как при комнатной f растворяет только около 1% серы. Прекрасно растворяет смолы и употребляется для удаления старых красок, лаков, масел и т. д., для очистки котлов и др. целей. Широкому применению этого Р. препятствуют 1) большая ядовитость паров, 2) способность действовать в присутствии воды на металлы (Fe, Zn, AI) с отщеплением НС1, 3) неустойчивость по отношению к щелочам. В промышленности ацетилентетрахлорид имеет важное значение как основной материал для получения др. хлор-ацетиленовых Р. Трихлорэтилен («три») СС1₂: СНС1 получается при кипячении тетра-хлорэтана с Са(ОН)₂ в течение 2 час. или при пропускании СНС1₂ · СНС1₂ через нагретую до 300° медную трубку, наполненную безводными СаС1_а или ВаС1₂. Бесцветная, слегка сладковатого вкуса, с запахом, напоминающим запах хлороформа, жидкость с f_кип. 85—87°; почти совершенно не растворяется в воде, устойчива по отношению к разбавленным щелочам, не действует на металлы, негорюча и отличается очень большой растворяющей способностью. Благодаря этому она находит ши рокое применение в промышленности, особенно для экстракции масел, костей, кожи, рыбных остатков, смолы (канифоли и др.) и тому подобное. веществ, вместо бензина и других огнеопасных и чатых Р. Трихлорэтилен применяется также для очистки различных органич. соединений, для химич. чистки и мытья тканей, для очистки металлов, сукна и др. материалов от масла и т. д. Необходимо отметить, что соевая мука, получаемая из соевых бобов, экстрагированных трихлорэтиленом, непригодна для корма скота, т. к. вызывает заболевания. Симм.-д ихлорэтилен, аце-тилендихлорид («ди») СНС1: СНС1 получается при нагревании тетрахлорэтана в присутствии воды и цинковой пыли или обработкой СЫС1₂-СНС1₂ водяным паром в присутствии катализатора (железо). Бесцветная, приятного эфирного запаха жидкость с f_Kun. 52—55°. Нерастворима в воде, но легко растворяется в е, эфире и других Р. По свойствам и растворяющей способности дихлорэтилен близок к трихлорэтилену; особенно хорошо он растворяет каучук. Горячие пары его способны воспламеняться, но горят холодным, легко потухающим пламенем. Как Р.—служит для замены этилового эфира. Пента-хлорэтан С₂НС1₅ получается пропусканием хлора в трихлорэтилен. Отличается слабым запахом и высокой t°_Kun. (159°). По свойствам очень близок к тетрахлорэтану. Находит широкое применение для обезжиривания метал-лич. изделий и как добавка к Р. каучука. Перхлорэтилен, тетрахлорэти-лен СС1₂: СС1₂ получается из пентахлорэтана путем обработки его Са(ОН)₂. По свойствам очень напоминает трихлорэтилен, но имеет более высокую t°_mn. (119°), менее летуч, обладает более слабым запахом и наименее вреден из Р. этой группы. Применяется для химич. чистки, для растворения мыл и других целей. Гексахлорэтан СС1₃-СС1₃ получается при полном хлорировании тетрахлорэтана в присутствии А1С1₃ как катализатора. Твердое тело с запахом камфоры, сублимируется без плавления при 185°. Применяется вместо камфоры в производстве целлюлоида.

3. Хлоропроизводные ароматич. углеводородов. Хлорбензол С₆Н₆С1 и д и хлорбензол С₆Н₄С1₂ (смесь о-ия-изомеров в отношении ~ 75:25). Хлорбензол получается при прямом хлорировании бензола в присутствии Fe или FeCl₃ как катализатора; представляет жидкость с f_кип. 132°. Дихлорбензол получается при дальнейшем хлорировании бензола, также в виде жидкости с 1°тп. 175°. Оба вещества являются хорошими Р. для смол; так например, в монохлорбензоле растворимы полностью: галипот, даммар, мастике, канифоль и смолянокислые соли; отчасти растворимы плавленый манильский копал и элеми. При небольшой прибавке а растворяются в обоих Р.: бензое, желтый ака-роид, шеллак, сандарак и манильский копал. В производстве лаков эти Р. находят ограниченное применение в виду вредного действия паров, образования матовых пленок и др. недостатков. Дихлорбензол очень хорошо растворяет серу и применяется для извлечения ее из газоочистительных смесей и тому подобное.

III. ы. К этой группеР. относятся предельные одноатомные ы (метиловый, этиловый, пропиловый, бутиловый, амиловый), двуатомные ы (гликоли и их про-

Т. Э. т. XIX.

изводные), циклич. ы (циклогексанол, метилциклогексанол) и ароматические (бензи-ловый ). Все эти Р. представляют собой жидкости с t°_mп. от 66° (метиловый ) до 205° (бензиловый ); уд. в их изменяется в пределах 0,78—1,05 и выше; низшие ы растворяются в воде в любых отношениях, высшие почти нерастворимы. ы—хорошие Р. для различных смол; многие из них не растворяют эфиров целлюлозы и употребляются в качестве разбавителей при получении целлюлозных лаков и в качестве исходных материалов для получения Р. группы сложных эфиров.

1. Одноатомные ы. Древесный получается при сухой перегонке дерева; он состоит гл. обр. из метилового а и ацетона с примесью высших кетонов и эфиров. Обладает лучшей растворяющей способностью для смол и различных веществ, чем чистый метиловый (метанол), однако в виду непостоянства состава и свойств не имеет широкого применения. Употребляется главн. обр. при фабрикации цветных лаков. Метиловый (метанол) СН₃-ОН получается из сырого древесного а после промывки его водой и перегонки сначала с известью, а затем с 0,1—0,2% H₂S0₄. Фракция с f_Km. 64—66° представляет технически чистый. В настоящее время очень чистый и дешевый метанол получается синтетически из окиси углерода и водорода (смотрите Метиловый голь). Бесцветная, слабо пахнущая жидкость с 1° вспышки 10-р12°, смешивается с водой, ами, эфирами, хлороформом и другими хлоропроизводными углеводородов во всех отношениях. По растворяющей способности СН₃-ОН близок к этиловому у; недостатком его является значительная ядовитость. Употребляется для растворения низших нитратов целлюлозы, смол, для приготовления политур, в парфюмерии и для разных других целей. Этиловый винный, обыкновенный С₂Н₅-ОЦ— бесцветная, легкоподвижная, слабо пахнущая жидкость с f_KUп. 78°. Как Р., в технике употребляется гл. обр. 95 — 96%-ный, обычно денатурированный. крепостью ниже 90° непригоден для лаков, т. к. вызывает помутнение и поведение пленок. Денатурация пиридином недопустима для лаков из эфиров целлюлозы, т. к. вызывает сильное падение вязкости растворов. Растворяющая способность часто зависит от крепости а; например жиры и масла, за исключением касторового, растворяются только в абсолютном и высокопроцентном е (в 95°-ном мало). является главным Р. при изготовлении овых лаков,так как растворяет многие смолы(табл. 1). Альдегиднофенольные смолы растворяются в е различно, например идитол полностью, другие—отчасти, кумароновые смолы большей частью почти нерастворимы. употребляется для увлажнения нитроцеллюлозы и в качестве разбавителя при приготовлении из нее лаков, а также (в смеси с этиловым эфиром) для растворения нитроцеллюлозы в производстве искусственного нитрошелка; в парфюмерии служит для приготовления духов, мыл и т. и.; в фармацевтич. пром-сти— для получения коллодия, растительных экстрактов и различных лечебных препаратов. Пропиловый С₃Н₇-ОН. В качестве Р. находит применение гл. обр. изопро пиловый, жидкость приятного запаха с t°mn. 82—83°. Растворяет эфирные масла, воск (в горячем состоянии) и смолы, как этиловый. Бутиловый, бутанол, С₄Н₉-ОН. Из четырех его изомеров употребляется гл. обр. нормальный бутанол, получаемый путем брожения из зерновых материалов или синтетически из ацетилена или как побочный продукт при добывании синтетич. метилового а. Изобутиловый получается из сивушного масла. Технич. Р. дол-ж“ен быть бесцветным, прозрачным, нейтральным, с уд. в 0,81—0,82; при перегонке между 95—120° должен давать не менее 95% дистиллята. Он хорошо растворяет многие смолы (табл. 1), часто применяется вместо амилового а, например в качестве разбавителя для нитроцеллюлозных лаков, уменьшая склонность их к повелению, улучшая кроющие свойства и сообщая пленке гладкость и блеск. Изоамиловый (СН₃)₃СН-СН₂· • СН₂ОН получается из QHBynraoro масла. Технич. продукт должен быть бесцветным, нейтральным и иметь уд. в 0,815—0,819, границы кипения 100—140° или 128—132° (при двойной очистке). Он легко смешивается с другими Р., в воде растворяется в отношении 2.5 : 100, является ценным Р. для многих смол (табл. 1). Растворяют жиры, масла, жирные кислоты, каучук и прочие Ядовит.

2. Д в у а т о м н ы е ы. Некоторые производные гликолей (этиленгликоля, пропи-ленгликоля и др.) получили в настоящее время широкое применение как Р. Сюда относятся простые эфиры гликоля—метил этиленгликоль 0НСН₂-СН₂-0 · СН₃ иэти л-этиленгликоль ОНСН₂-СН₂-0-С₂Н₅ — бесцветные, нейтральные, легкоподвижные жидкости, почти не имеющие запаха и смешивающиеся с водой во всех отношениях. Хорошие Р. для нитроцеллюлозы; допускают большое разбавление растворов нераствори-телями—ом, ом, бензином и даже водой. Растворы имеют значительную вязкость и малую скорость испарения. Метилгликоль дает беловатую пленку с большой кроющей способностью, тогда как этилгликоль даже с большим количеством разбавителей дает гладкую и прозрачную пленку, имеющую слабый запах, хороший блеск, прочность, способность хорошо полироваться. Эти Р. растворяют также смолы (манильский копал, элеми, искусственные смолы) и красители (нигрозин, литолевый прочный алый). Очень хорошими Р. для цапоновых лаков являются также производные (эфиры) пропиленгликоля и бутиленгликоля.

3. Циклические ы. Цивло-гексанол. гексагидрофенол (гексалин,

анол), Н₂с/^СН*-^СЬснон получается при ^хСНг—СН2^//

гидрировании фенола водородом в присутствии катализаторов (Ni или сплавов Ni с другими металлами); своеобразно пахнущая, довольно вязкая и мало растворимая в воде жидкость с t°_mm. 155—105°(технич. продукт). Метил циклогексан ол, гексагидрокрезол (метилгексалин, гепталин, метиланол), смесь трех изомеров, получаемых при гидрировании крезолов; жидкость со слабым запахом, напоминающим амиловый, 1°_кип. 100—180° (технич. продукт) и 1° вспышки 68°. Оба Р. обладают очень большой растворяющей способностью для многих веществ (особенно в смеси с другими Р.) и имеют важное технич. значе ние. Они растворяют сырой и вулканизованный каучук и ацетилцеллюлозу; с нитроцеллюлозой служат для получения пластич. масс, с лаками—для приготовления водонепроницаемых тканей. Растворяют жиры, масла, смолы, воски и потому применяются в производстве сапожных кремов, политуры для дерева и кожи, для чистки металлов и изготовления жидких сикативов. С мылом дают прозрачные растворы и эмульгируют жиры, масла, смолы и тому подобное. вещества, благодаря чему находят широкое применение для мытья шерсти и войлока, для выводки пятен и т. д.

IV. Сложные эфиры. К этой группе Р. относятся эфиры муравьиной кислоты (формиаты), уксусной (ацетаты), пропионовой (пропионаты), масляной (бутираты), угольной (карбонаты), молочной (лактаты), щавелевой (оксалаты) и других к-т. Эта группа Р. представляет собой жидкости с приятными эфирными запахами, б. ч. нерастворимые в воде, с f_Km, от 31° (метилформиат) до 195° (метилгексил-ацетат) и выше. Это одна из наиболее важных групп Р., применяемых в большом количестве для получения нитроцеллюлозных, аце-тилнеллюлозных и др. лаков.Они хорошо раст творяют также жиры, масла, смолы и многие органич. соединения.

Эфиры муравьиной кислоты. Метилформиат НСООСН₃, этил-формиат НСООС₂Н₆ и и з о а м и л ф о р-м и а т НСООС₅Н_п употребляются как Р. для ацетилцеллюлозы. Метилформиат — один из наиболее низкокипящих (t°_Kun. 31—32°) и огнеопасных Р. (ί° вспышки ниже—20°); применяется для изготовления склеивающих составов. Два последних эфира по своим свойствам и растворяющей способности сходны с этил-анета^ом и амилацетатом.

Эфиры уксусной к-ты. К ним принадлежит очень много Р., играющих большую роль в промышленности. Метилацетат СН₃-СООСН₃—бесцветная, нейтральная жидкость с t°„_m. 56—58° и i° вспышки от—13 до —16°; очень огнеопасен; хорошо растворяет эфиры целлюлозы. Употребляется для замены более дорогого ацетона, с которым имеет одинаковую скорость испарения, в целлюлоидном производстве для приготовления замазок и клея, в кожевенном производстве для размяг-чрния целлюлоидных носков для обуви и т. д. Применяемый в Германии Р. марки «Е13»— смесь метилацетата с метилов, ом. Э т и л-ацетат, уксусный эфир, СН₃-СООС₂Н₅— летучая жидкость с приятным запахом; он смешивается во всех отношениях со ами, эфирами, эфирными и жирными маслами. В 17 ч. воды растворяется 1 ч. эфира и в 28 ч. эфира—1 ч. воды; ί°_ΚΜΚ. технич. продукта 77—82°. В отношении растворимости смол близок к амилацетату. Важный и широко применяемый Р. для эфиров целлюлозы, в частности для нитроцеллюлозы; употребляется также в производстве целлюлоида, для замазок и клея, при фабрикации чатых веществ, для удаления пятен и многих других целей. Воск, парафин и церезин растворяются в этилацетате довольно хорошо; каучук в нем сначала сильно набухает, затем растворяется. Бутилацетат СН₃-СООС₄Н₉—· жидкость с более мягким запахом, чем амил-апетат. Различают 2 продажных сорта: 98— 100%-ный, к-рый перегоняется между 120— 128°, и 85%-ный, перегоняющийся между 110—

132°. Важный Р. для цапоновых лаков; в настоящее время часто применяется вместо амилацетата, т. к. дешевле и мало уступает последнему по техническим свойствам. Амилацетат, изоамилацетат, CH_s-COOC₅H_u— жидкость с приятным сладковатым запахом. Технический продукт содержит примесь других эфиров и не вошедшего в реакцию а. Он должен быть бесцветным, прозрачным, нейтральным, содержать амилацетата, не менее £0%, иметь уд. в 0 86—0,875, t°_кип_ 100—150° (более чистый 125—145°), смешиваться с бензолом или ом во всех отношениях. Является одним из важнейших Р. для нитроцеллюлозных лаков, т. к. обладает большой растворяющей способностью, незначительной гигроскопичностью и другими ценными свойствами. Часто прибавляется к овым лакам. Растворяет жиры, масла, жирные к-ты, многие смолы, в том числе копалы и янтарь, каучук, асфальт, пеки, воск, парафин, церезин и прочие М е т и л г л и к о л ь а ц е т а т СН₃-СО-0· •СН₂-СН₂-ОСН₃ и этилглйкольацетат СН₃ СО О · СН₂· СН₂· ОС₂Н₃—бесцветные," нейтральные жидкости с очень слабым запахом. Первый смешивается с водой во всех отношениях, второй—отчасти; оба допускают очень большое разбавление различными нераство-рителями, особенно ом; выдающиеся Р. для нитроцеллюлозы, обладающие теми же преимуществами, что и этилэтиленгликоль. Циклогексилацетат, адронолацетат, гекеалинацетат, СН₃-СООС₆Н_и и метилци-клогексилацетат СН₃-СО-О-С₃Н₁₀-СН₃по запаху и свойствам подобны амилацетату. Свободные от воды, не разлагаются при стоянии. Растворяющая способность их больше, чем амилацетата, но скорость испарения меньше. Дают стойкую, твердую и прозрачную пленку даже при сильном разбавлении. Хорошо растворяют смолы, каучук и красители.

Этилпропионат (норм.),уд. в 0,89— 0,90, i°_m„. ~ 100°, этилбутират (норм.), уд. веса0,90, t°_Ktm. ~120°, пропилпропи-онат (норм., норм.), уд. веса 0,88, f_Kun. 122° и пропилбутират (норм., норм.), уд. веса0,875, ί°_κ„„. 140—145°—жидкости с фруктовым запахом"; по своим свойствам приближаются к этил- и амилацетату и употребляются иногда вместо последних при получении нитроцеллюлозных лаков.

Э т и л л а к т а т, солактол, СН₃-СНОН· СООС₂Н₅ — жидкость приятного запаха с t°_mn. 150—160° (технич. продукт). Допускает значительную прибавку углеводородов и др. разбавителей (отличается выдающейся растворяющей способностью для нитроцеллюлозы, хорошо растворяет также многие смолы (некоторые копалы, сандарак, канифоль), в виду чего употребление его все более возрастает, особенно в смесях с другими Р.; растворяющая способность по отношению к маслам ограниченна.

Диэтилкарбонат, диатол, С₂Ы₅-0· •СО-О-СгНу—жидкость с t°_Km, 120— 130°; смешивается с обычными Р. во всех отношениях, в воде растворяется очень мало. Само по себе это вешество не является Р. для нитроцеллюлозы, но в смеси с другими Р. растворяет не только нитроцеллюлозу, но и смолы и высыхающие масла. Употребительный растворитель в.США.

Диэтилоксалат С₂Н₅0-С0-С0-0С₂Н₅— жидкость со слабым запахом и 1°_кия. ~185°.

Очень хороший растворитель для нитроцеллюлозы; смолы растворяет недостаточно хорошо. Употребляется сравнительно редко, т. к. дает мало блестящую лаковую пленку.

У. Кетоны. К этой группе Р. принадлежат: ацетон, ацетоновое масло, метилэтилке-тон, диацетоновый, окись мезитила, циклогексанон и др. Они являются хорошими Р. для эфиров целлюлозы, растворяют смолы, жиры и др. вешества.

Ацетон СН₃· СО·СН₃ как Р. должен удовлетворять следующим требованиям: быть бесцветным и прозрачным, содержать 92—95% ацетона, иметь уд. в 1А⁵=0,797—0,800, до 58° давать 80—85% отгона, а до 60° 90— 95%, не давать нелетучего остатка при испарении, при разбавлении водой он должен оставаться прозрачным и показывать нейтральную реакцию. Ацетон—очень летучая и огнеопасная жидкость, смешивающаяся в любых отношениях с водой и другими Р. Отлично· растворяет смолы, жиры, эфирные масла, цел-люлоид, нитроцеллюлозу и некоторые сорта ацетилцеллюлозы. Употребляется как Р. при получении нитроцеллюлозных и др. лаков, в^; производстве бездымного а, для получения клея и различных штампованых изделий: из целлюлоида, для экстрагирования и растворения жиров, масел, смол и прочие Вследствие большой скорости испарения употребляется для лаков, наносимых на предметы путем погружения, и как добавка к другим Р.

Ацетоновое масло — остаток, получаемый при перегонке сырого ацетона; его обычно делят на две фракции: 1) белое ацетоновое масло с ί°_ΚΜ„. от 60—70° до 120° и

2) желтое или тяжелое с t°_Kun. от 120° до 200—· 250°. Первое состоит гл. обр. из метилэтилке-тонаСН₃-СО-С₂Н₆, к-рыйиногда выделяют из масла и употребляют как самостоятельный Р. Растроряющая способность белого масла часто больше, чем у ацетона; недостатки его— более резкий запах, непостоянство состава и свойств и меньшая скорость испарения. Употребляется для лаков. Тяжелое масло применяется как Р. при очистке антрацена.

Диацетоновый, пирантон, (СН₃)₂-С(ОН)-СН₂-СО-СН₃ получается конденсацией двух молекул ацетона при помощи NaOH. Технич. продукт содержит ацетон и представляет жидкость с f_Kun. 150 —165°, смешивающуюся с водой и другими Р. во всех отношениях. Хороший Р. для эфиров целлюлозы; пригоден для замены амилацетата, особенно в тех случаях, где требуется медленное испарение. Употребителен в США.

Окись мезитила СН₃-СО-СН:С(СН₃)₂получается из диацетонового а при перегонке его с небольшим количеством серной к-ты. Бесцветная, легкоподвижная, с сильным своеобразным запахом жидкость, уд. в D²³==0,848 и t°_Kun. 130°. В воде не растворяется, смешивается со ом и эфиром. Применяется как Р. для эфиров целлюлозы и смол. н₂с__ сн₂

Циклогексанон, «анон», н₂с <_>^со

Н₂С СНа и метилниклогексанон (метиланон), бесцветные, почти нерастворимые в воде жидкости, по запаху напоминающие анетон. Технич. продукты отличаются большой чистотой, высокой растворяющей способностью для нитро- и ацетилцеллюлозы, допускают сильное разбавление нерастворителями и хорошо рас-

*6

Название растворителя

Углеводороды

Бензин легкий..

» тяжелый..

» лаковый ..

Бензол чистый..

» 90%-ный..

» 50%-ный ..

очищенный..

Ксилол » ..

Бензол для растворения I.

» ►> » II.

» тяжелый..

Декалин ..

Тетралин ..

Скипидар серный..

» пневой..

Дипентен..

Гидротерпин ..

Хлоропроизводные углеводородов

Метилен хлористый..

Хлороформ..

Четыреххлористый углерод.

Тетрахлорэтан ..

Трихлорэтилен ..

Дихлорэтилен ..

Нерхлорэтилен..

Пентахлорэтап..

Монохлорбензол..

Хлор..

ы

Метиловый абсолютный.

» » 95%-пый.

Этиловый абсолютный.

» » 95%-ный.

Пропиловый нормальный.

» » (изо-).

Бутиловый нормальный.

» » (изо-).

Амиловый (изо-) чистый.

». » очищенный.

Гликоль ..

Метилгликоль ..

Этилгликоль ..

Гексалии ..

Метилгексалин..

Эфиры

Метилформиат..

Этилформйат ..

Метилацетат..

Этилацетат очищенный.

Бутилформиат..

Амилформиат (изо-)..

Иропилацетат нормальный.

» (изо-)..

Бутилацетат норм. 98—100%-ный.

» 85%-ный.

» (изо-)..

Амилацетат (изо-) чистый.

» (изо-) техпич.

Диэтилкарбонат..

Диметилоксалат ..

Диэтилоксалат ..

Метилгликольацетат..

Этилгликольацетат ..

Гексалинацетат ..

Метилгексалинацетат.

Этиллактат ..

Кетоны

Ацетон чистый..

» технич. чистый.

Этилметилкетон..

Апон

Метиланон..

Пирантон (диацетоновый ).

Различные Р.

Этиловый эфир чистый.

» » технич.

Сероуглерод ..

Этиленхлоргидрин ..

				Число
D20	кип.	Показатель	г	омыления
		преломления	вспышки	или аце-
				тильное
0,68—0,72	<100	1.38-1,41	<0
0,72—0,75	<100 -150 (170)	1,40—1,42	до 20
0,76-0.82	140-200	1,42—1,44	>21
0,8735	80-81	1,5015	-8
0,880— 0,883}||	80—120 ДО 100° (90%)	I ~1,500	— 6-i--8
0,875-0,877}? {	ДО 120 (90%) ДО 100° (50%)	}- ~ 1,500	-54—8
0,865	100—120	-1,496	— 5
0,864 0,87-0,881*	120—145	-1,496	-12
	120—160	1,495—1,520	22—28
0,88-0, $1}§ 0,915-0,910	135—180	1,495—1,520	25-32
	160 -200	1,52-1,53	>28
0,900—0,915	185—195	-1,505	„60
0,975—0,977	205—210	-1,545	л/78
0,835-0,872	152—175	1,470—1,475	~30—Зэ
0,86—0,88	160-190	1,465—1,481	~40—4э
0,85—0,86	165—180	-1,485	— 50
-0,88	180—195	-1,473	>35
/4/1,326 -1,516	40—42	-1,431
	61—62	1,446—1,447
~1,591	76—77	1,460—1,461
~ 1,590	-145	1,501—1,502
-1,461 -1,268	- 86	-1,481
	- 55	-1,473	17
-1,618	-119	1,505-1,506
-1,675	-159	1,502—1,503
-1,106	—132	1,526—1,527	„28
-1,07	155—165	-1,52
0,7911	66	1,3305	-10	1 750
0,8051	66—70		-12	1 660
0,7894	78	1,3623	—12	1 215
0,8042	78—80		-14	1 155
0,8023	97—98	<4,386	-22	, 935
0,784	82—83	1,381	-12	935
0,810—0,815	107—120	1,395—1,400	~35	750
-0,815	-110	-1,396	-30	750
0,8104	130—132	1,4078	-44	638
-0,81	-100 -140	• -1,40—1,42	-40	-600—640
— 1,1	-190—200	-1,427	-115	1 800
-0,970	-115—130	-1,403	— 36	935
-0,932	-126—138	-1,406	-40	755
-0,949 -0,942	-155—165	-1,468	-60	560
	-160—180	-1,464	-68	540
~0,974	31—32	-1,340	<-20°	935
-0,918	— 55	-1,360	- -20°	750
-0,932-0,935	56—58	-1,361	-134—16	750
0,87—0,88	77—82	-1,3/2	--5	600-640
0,871	-100		-22	550
-0,878	-90—130	-1,395		480
-0,89	-95—100	1,390	-16	550
-0,87	85—95		-12	550
0,879—0,882	-120—128	-1,391	~25	480
-0,871	-110-132	-1,392—1,394	-25	450—480
-0,858	-105—120		-18	480
0 ,«725	140	1,4038	-25	432
-0,855-0,870	-100 -150	1,385—1,415		~ 400—450
-0,975	-120—130		-30	950
-1,157	-юз	-1,385		950
-1,082	-185	-1,415	-44	760
-1,005	-140—150			475
-0,975	-150-160	-1,415	— 47	425
0,965-0,970	-•165—175	— 1,440	57—60	395
-0,940	—1,75 —195	-1,425	— 65	360
-1,02	-150·=-160	~ 1,40—1,41	— 62	470
0,792	56	А,.359	-20
0,79—0,80	-55—60	1,36—1,68
-0,81	~70-81	1,38	-44
~0,917	-150-7-156	1,417
~0,924	„165-170		— 45—50
„0,930	„150—165	1,430	— 45
0,713	35	1,3535	-40
-0,715	34—36	1,354	< — 25
1,2634	- 46	1,620	оч. огнеоп.
1,20	-127	1,445

творяют основные красители, что способствует также применению их для цветных лаков.

VI. Прочие Р. Сюда относятся Р., имеющие различный химический состав: 1) простые эфиры (этиловый эфир, амиловый эфир); 2) альдегиды (фурфурсрт, паральдегид, бенз-альдетид); 3) кислоты (уксусная, муравьиная, нафтеновые к-ты); 4) соединения, содержащие одновременно кислород и хлор (хлоргидрины, хлоропроизводные к-т); 5) соединения, содержащие азот (нитрометан, пиридин, анилин);

6) соединения, содержащие серу (сероуглерод, тиофен); 7) окись этилена и другие органические окиси.

Этиловый эфир, обыкновенный или «серный» эфир, С₂Н₅.0-С₂Н₆—очень летучая, своеобразно пахнущая жидкость, t°_Kun, 35°. Смешивается со многими растворителями, · в воде растворяется до 9% и сам растворяет до 2% воды. Хороший Р. для жиров, масел, жирных кислот и смол. Акароид и шеллак, асфальт, пеки и воск растворяет отчасти, фенольные смолы б. ч. трудно растворимы. Эфиры целлюлозы,.смотря по роду их, растворяются полностью или совсем нерастворимы. Для лаков эфир применяется редко, т. к. очень летуч, крайне огнеопасен и вредно действует на организм. Применяется (в смеси со ом) в производстве бездымного а, искусственного шелка из нитроцеллюлозы, в медицине и для растворения смол.

Ф у р ф у р о л—жидкость с 1°_кип. 161—162°; испаряется медленно и имеет неприятный запах; на воздухе окрашивается, темнеет и постепенно разлагается; хороший Р. для нитро-и ацетилцеллюлозных лаков, но в виду указанных недостатков употребляется гл. обр. для удаления старых лаков и красок.

Хлоргидрины. 1) Этиленхлор-гидрин ОН-СН₂-СН₂С1 получается при пропускании смеси этилена с С0₂ через пористые пластины в охлажденный раствор хлорной извести. Жидкость с t°Kun. 127°, хорошо растворяющая ацетилцеллюлозу, смолы, сикативы и другие вещества. 2) α-Д ихлоргидрин С1СН₂ · СН(ОН) СН₂С1 и эпихлоргид-рин СН₂-СН-СН₂С1. Первый получается из глицерина при действии сухого газообразного НС1 при пониженной 1° (или не слишком разбавленной соляной кислоты при нагревании) в присутствии уксусной кислоты как катализатора. Второй получается из первого при нагревании со щелочью. α-Д ихлоргидрин—слегка желтоватая маслообразная Жидкость, почти без запаха, с уд. в П¹⁹=1,367 и ί°_ΚΜ„. 174—176°; воспламеняется при обычных условиях трудно. Хороший Р. для твердых смол (каури растворяется уже при обыкновенной ί, также легко растворяются и копалы манильский, бразильский), для нитроцеллюлозы, целлю-лоида и др.; применяется также для приготовления фотографии, лаков, замазок и т. д. Эпихлоргидрин— бесцветная, нерастворимая в воде жидкость, напоминающая по запаху хлороформ, с уд. в D^1S=1,191 и <°_кмв. 117— 119°; по свойствам и применению аналогичен предыдущему. Недостатком обоих Р. является склонность к отщеплению НС1.

Сероуглерод CS₂—бесцветная, очень летучая и крайне огнеопасная жидкость с t°_Km. 46°. В воде CS₂ растворим очень мало (<1%); самовоспламеняется при 149°. Технич. CS₂ об ладает очень неприятным запахом. Пары его сильно ядовиты и дают с воздухом легко ающие смеси. CS₂ является превосходным Р. для каучука, гуттаперчи и жиров; растворяет также смолы, воск, камфору, серу, фосфор, иод и другие вещества. Для лаков почти не применяется. Употребляется главн. обр. для экстракции жира из костей, для обезжиривания волокон, очистки сала, стеарина, парафина, воска. Характеристики важнейших Р. приведены в таблице 5 [⁴].

Лит.: i) Taschenbuch fur die Farben-u. Lackindus-trie, hrsg. v. W. Wolff, W. Schlicku.H. Wagner, Stg., 1930; 2) Gardner H., Untersuchungsmethoden d. Lack-

п. Farbenindustrie, 4 Aufl., B., 1929; з) Scheiber J., Lacke u. ihre Robstoffe, Lpz., 1926; «) Seeligmann F. u. ZiekeE., Handbuch d. Lack- u. Firnisindustrie, 4 Aufl., B., 1930; Дукельский Μ. П., Современные растворители, «ЖСХП», 1924, Μ., τ. 1, 2; «Zfcschr. f. angew. Chemie», Lpz., 1928, p. .1262; f)W о If I II., Die Losungsmittel der Fette, Oele, Wachse u. Harze, 2 Aufl., Stg., 1927; Sproxton F. B., Zelluloseester-Lacke, B., 1926; Noll A., Moderne Losungsmittel, «Farbenztg», B„ 1927, p. 1553; 1928, p. 1166; F ιέ Cher E., Neuere Losungsmittel f. Harze u. Lacke usw., «Kunststoffe», Mch., 1916, 6, p. 209; Fischer E., Neuere Losungsmittel, «Farbe u. Lack», Hannover, 1926,

р. 137; Fischer E., Zur Kenntnis d.Loslichkeitsver-haltnisse v. Lackbestandteilen, ibid., p. 350; Schei-feleB., LOsungs- u. Verdiinnungsmittel, «Farbenztg»,

1927, p. 507; Bridgeman J., «I. Eng. Cliem.»,

1928, v. 20, p. 184; Keyes B., ibid., 1925, p. 1120; Davidsohn J., ibid., 1926. y. 18, p. 669; Bergstrom F. W., G i 1 k e у W. M. a. L u n g P. E., Alkyl Amines as Solvents, ibid., 1932, v. 24, 1, p. 57; Wilson W., Paint. Oil, «Chemical Review», N. Y., 1928, 23; Durrans T., Solvents, L., 1930. П.Черенин.