Редкие земли

Редкие земли, собирательное название весьма мало отличающихся друг от друга окислов 15 химических трехвалентных элементов, расположенных в периодической системе между барием и гафнием и несколько напоминающих по свойствам щелочные земли и глинозем. К Р. з. большинство авторов относит также окислы трехвалентных элементов четной подгруппы III группы периодической системы: скандия, иттрия и весьма недолговечного актиния—продукта радиоактивного распада тория (смотрите Торий и Радиоактивность), а многие—еще и окислы четырехвалентных элементов четной подгруппы IV группы: гафния, циркония и тория, так как некоторые физические и химические свойства этих элементов и их соединений обнаруживают большое сходство с вышеназванными элементами и так как в природе все эти элементы обычно встречаются совместно в разных взаимных сочетаниях. Особенностью собственно редкоземельных элементов (по Гольдшмидту «лан-танидов»)—от лантана до кассиопеия (лютеция) включительно (порядковые числа от 57 до 71)—является то, что на них не распространяется свойственная остальным элементам периодическая зависимость свойств от порядковых чисел; в связи с этим все 15 элементов Р. з. занимают в периодич. системе лишь одно общее для всех место в восьмом ряду (III группа). Это кажущееся отклонение от обычной закономерности объясняется особенностями строения их атомов (смотрите Периодический, закон).

Физико-хиыич. свойства редкоземельных элементов (основные свойства их собраны в таблице 1).В элементарном виде получены (путем электролиза расплавленных хлоридов) до сих пор лишь нек-рые из них. Они представляют собой б. или м. парамаг-

Таблица 1. — Редкоземельные элементы (Р.-з. э.).

Элемент	Сим вол	*1	At. b.	Уд. в.	1°пл.	*2
Скандий.	Sc	21	45,10	_	_	470
Иттрий.	Y	39	88,92	4,57	1 450— 1 500	470
Лантан.	La	57	138,90	6,16	8Ю	—
Церий.	Се	58	140,13	6,90	623	165
Празеодим.	Рг	59	140,92	6,60	940	290
Неодим.	Nd	60	144,27	7,05	840	270
Иллиний.	11	61	(?)	—	—	—
: Самарий.	Sm	62	150,43	7,7	1 350 (?)	—
Евр.	Eu	63	152,0	—	—	—
Гадолиний.	Grl	64	157,3	—	—	—
Тербий.	Tb	65	159,2	—	—	—
Диспрозий.	Dy	66	162,46	—	—	—
Гольмий.	Но	67	163,5	—	—	—
Эрбий.	I r	68	167,64	—	—	—
Туллий.	Tu	69	169,4	—	—	—
Иттербий.	Yb	70	173,5	—	—	—i
Кассиопеи». (Лютеций)	Cp (Lu)	71	175,0
Актиний.	Ac	89	(227)

*1 Порядковое число. *² Температура воспламенения на воздухе. нитные (за исключением лантана), относительно мягкие металлы (церий гнется, как свинец) белого или серого цвета. Все они разлагают воду при растворяются в к-тах и непосредственно соединяются с водородом, азотом, углеродом и кислородом, легко окисляются в сыром воздухе и довольно легко воспламеняют - ся, причем нек-рые(например церий)горят с ослепительным блеском. В. химич. отношении Р. а-представляют собой основания более сильные, чем глинозем, но более слабые, чем щелочные земли (выделяют однако аммиак из аммонийных солей). Наиболее сильным основанием является окись лантана (и иттрия), которая гасится водой подобно извести; сульфат ее очень трудно разлагается при прокаливании. Дальше основные свойства Р. з. падают в последовательности La, Се^ш, Рг, Nd, Y, Eu, Gd-Sm, Tb, Dy, Но, Er, Tu, Yb, Cp, Sc, Ce^lv. Сходство со щелочными землями проявляется: также в том, что карбиды редкоземельных элементов (Р.-з. э.) с водой образуют преимущественно ацетилен, а не метан (как карбид, алюминия). Некоторое сходство наблюдается также в отношении растворимости солей, которые Р.-з. э. образуют даже со слабыми к-тами (например угольной и сернистой). Все соли их в водных растворах гидродизованы очень слабо. Все Р.-з. э. в их соединениях трехвалентны; но Се, Рг и ТЬ бывают и четырехвалентными, a Sm и Eu—и двувалентными. В частности при горении и прокаливании солей летучих к-т или при окислении Се и ТЬ образуются окислы R0₂, а празеодима—Рг₄0^ или Рг₆О_и. В солях бывает четырехвалентен только Се. Все Р. з. обладают большой склонностью к взаимному образованию твердых растворов или изоморфных смесей, в которых легко маскируются более характерные специфические свойства отдельных Р. з., примером чего является например окраска смесей Р. з., не являющаяся средней арифметической окрасок компонентов (обычно она сильнее). На основании наибольшего сходства все Р.-з. э. делят на две группы: цериевую· (или церитову ю)—La, Се, Рг, Nd и Sm и иттриевую, охватывающую все остальные Р.-з. э. Последнюю rpynnv делят иногда еще натербиеву ю—Eu, Gd, Tb, э р-б и е в у ю—Dy, Er, Но, Tu и иттербис-в у ю—Yb и Cp (Lu); иттрий и скандий не-включаются ни в одну из этих групп. Некоторые свойства Р. з. и других соединений Р.-з. э. приведены в таблице 2; другие аналогичные их соединения чрезвычайно сходны между собой.

Гидроокиси Р.-з. э., нерастворимые в избытке реактива, осаждаются из растворов солей едкими щелочами, аммиаком, сернистым аммонием, органическими основаниями, цианистым калием и т. д. Более основные гидроокиси, например La(OH)₃, притягивают на воздухе углекислоту. Все гидроокиси образуют при прокаливании окислы R₂0₃ (кроме Се, Рг и ТЬ, образующих высшие окислы). Карбонаты Р.-з. э."осаждаются из растворов карбонатами щелочей, но растворяются в избытке-крепкого раствора реактива с образованием двойных солей. Хлориды, мало летучие, легко растворимые в воде, е и пиридине, кристаллизуются в виде шестиводных RC1₃· 6Н₂0. При прокаливании образуют безводные соли и оксихлориды. Получают их также и сухим путем—обработкой окислов или сульфи-

Таблица 2,—Свойства окислов и солей редкоземельных элементов.

Элемент	Соединения других валентностей, кроме RHi	Окраска солей	Окраска окислов
Скандий.		Бесцветная	Белая
Иттрий.	—	»	»
Лантан.	—	»	»
Церий.	Се0₂ и соли	Записных: бесцв.	Се_г0₃—белая
	СеХ₄	до желтов. Окисных: оранж. до крася.	Се0₂—оранж.
Празеодим. ^;	Рг0г,Рг₆0,1 Рг₄0,	Зеленая	Pr₂0₃—ЯчРлто-зеленая РгО ₂—черная
Неодим.	—	Красн. до фиол.	Фиолетово-синяя
Иллиний.	—	Красн. до фиол.	—
Самарий.	SmCl»	Бледножелтая	Желтая
^: Евр.	e„ci₂	Бледнорозовая	Розовая
Гадолиний.	—	Бесцветная	Белая
Тербий.	ТЬОа		Tb_s0₃—белая Т1 Ог—бурая (окрашивает редкие земли в желтый цвет)
Диспрозий.	—	Светлозеленая или желтая	Белая
Гольмий.	—	Желт, или оранж.	Светлой, елтал
Эрбий.	—	Темнорозовая	Розовая
Туллий.	—	Голуб.-зелен.	Зеленоватая
Иттербий.	—	Бесдвстаая	Белая
¹ Кассиопеий.		»	*

дов хлорирующими газами. Из расплавленных безводных хлоридов путем электролиза получают свободные металлы. Нитраты Р.-з. э. все легко растворимы; кристаллизуются с

3—6 молекулами воды; при прокаливании образуют основные соли, частично растворимые в воде (иттриевая группа). Известно много .двойных солей, например с аммонием, магнием и марганцем (цериевая группа); соответствую-:1цие соединения иттриевой группы кристаллизуются очень трудно. Сульфаты Р.-з. э. наиболее изучены; они получаются при обработке серной к-той окислов (при высоких Р), карбонатов, нитратов и других солей; кристаллизуются при обычных условиях с 5, 8 и $ молекулами воды. Растворимость их растет в направлении ряда La, Gd, Sm, Nd, Y, Се, Pr, Кг, Yb, Sc и падает при повышении <°. Известны также кислые соли R(HS0₄)₃. Двойные соли со щелочами хорошо кристаллизуются, как и соответствующие сульфиты. Сульфиды получаются легче всего ххутем нагревания безводных сульфатов в токе сероводорода; растворяются в кислотах; сухой хлор превращает их в безводные хлориды; вода гидролизует. Оксалаты трудно растворимы в воде, в разбавленных кислотах и в избытке щавелевой к-ты; кристаллизуются с 7, 8, 9, 11 и 15, а чаще всего с 10 молекулами воды; кислые соли неизвестны; церитовые соли слабо растворимы в горячем концентр, растворе щавелевокислого аммония. Ацетаты цериевой труппы растворимый воде, иттриевые растворяются труднее. Формиаты иттриевой группы легче растворимы, чем цериевой. Флюориды .(фториды), фосфаты и бораты мало растворимы в воде.

Важнейшие о т л и ч и т е л ь и ы е свойства отдельных Р.-з. э. Лан-т а н образует при дробных кристаллизациях наиболее труднорастворимую фракцию; его окись является самым сильным основанием из всех Р. з. Осажденная аммиаком коллоидная гидроокись La образует с элементарным иодом адсорбционное соединение синего цве та, напоминающее по свойствам таковое же для крахмала. Церий отличается от всех других Р.-з. э. тем, что он образует на воздухе весьма стабильную желто - оранжевую двуокись Се0₂ и соли Ce^<v, а с перекисью водорода—бурый гидрат перекиси: соли Ce^,v на воздухе постоянны, но гидроокись быстро окисляется до Се0₂. Путем восстановления последней углем получен карбид СеС, превращающийся в токе азота в нитрид CeN₂. При нагревании Се0₂с серной кислотой образуется желтый сульфат Ce(S0₄)₂; при нагревании cIICl выделяется хлор, а церий восстанавливается. Соли Ce^,v мало постоянны и легко гидролизуются. Сульфат обнаруживает большую склонность к образованию двойных и комплексных солей. Хлорид СеС1₄ и оксихлорид СеОС1₂ образуются с трудом и мало постоянны. Наиболее постоянными являются двойные нитраты со щелочами. Празеодим образует окись Рг0₂ черного цвета, а также сложный черно-бурый окисел Pr₆O_u или Рг₄0₇. Соли Ργ^1ϊ неизвестны Неодим является помимо церия и лантана главной составной частью Р. з. из монацитов. Самарий удобнее всего извлекается из минерала самарскита; гольмий и т у л л и й— еще почти совсем не изученные элементы. Скандий (предсказанный Менделеевым э к а б о р) наименее основной из всех Р.-з. э. Его соли обнаруживают большую склонность к образованию очень стабильных комплексов. По свойствам соединения Sc напоминают соединения тория и циркония. Известен темно -синий карбид ScC, плавящийся при 2 900° К.

Определение отдельных Р.-з. э. представляет собой одну из сложнейших задач аналитической химии. Качественные реакции и методы количественного химич. определения существуют только для Се: оранжево-бурая окраска соединений перекиси церия образуется например при добавлении к раствору перекиси водорода и аммиака; для количественного определения Се раствор соли окисляют персульфатом аммопия и титруют перекисью водорода. Для определения суммы Р.-з. э. пользуются методами, применяемыми при извлечении их из руд (смотрите ниже). Для контроля процесса фракционирования и для определения состава смеси их пользуются методом определения среднего эквивалентного или среднего ат. веса смеси. Для этого определенное количество вещества взвешивают в виде окислов, а затем например в виде сульфатов; из этих двух взвешиваний определяют средний ат. вес. Указанный метод весьма неточен и почти совершенно вытеснен приводимыми ниже физич. методами. Спектральный анализ— одно из важнейших средств для определения отдельных Р.-з. э. Важнейшим из этой группы является метод абсорбционного спектра, основанный на том, что белый свет, прошедший через слой раствора или отраженный от поверхности твердых соединений, окрашенных Р.-з. э. (Pr, Nd, Sm, Eu, Но, Tu, Dy, Er), обнаруживает характерные для них абсорбционные полосы. Этот метод очень чувствителен и применим даже для целей мицералогопоисковых работ: при рассматривании солнечного света, отраженного от скал, в простой карманный спектроскоп можно легко обнаружить содержание окрашенных Р.-з. э. Эмиссионный спектр может применяться для определения не только окрашенных. но и всех вообще земель. Различают пламенный дуговой и искровой спектры, отличающиеся по способу возбуждения эмиссионного спектра: введением исследуемого вещества в пламя бунзеновской горелки (устарелый способ), в вольтову дугу или в искровое пространство индуктора. В истории открытия Р.-з. э. сыграли важную роль еще катодный и особенно рентгеновский спектры. Для определения Р.-з. э. применяется и магнитометрия, способ, основанный на различной магнитной проницаемости отдельных Р. з.

Распространение в природе Р.-з. э. не вполне оправдывает их названия. Нек-рые из них более распространены, чем многие хорошо известные в обиходе металлы (серебро, ртуть, сурьма). В табл. 3 приводятся цифровые данные о распространении Р.-з.э.

Таблица 3.—Среднее содержание редкоземельных элементов в земной коре.

Эле мент	Содер жание	Эле мент	Содер жание	Эле мент	Содер жание
So*	7,5-10-’	11	ο	НО	1,0 10-6
Y	5,510-6	Sm	6,0·10-6	Er	5,0-10-6
La	6,0*10-5	Eu	2,0-10-7	Tu	1,ο·ιο-⁶
Се	2,7-10-«	Gd	6,0-10-6	Yb	6,0-10-6
Рг	4,0-10-6	Tb	1,0-10-6	Cp	1,4-10-6
Nd	1,7-10-5	Dy	0,6 10-6	Cp	1,4-10-6

* По определению Ноддака распространенность Sc определяется цифрой в-Ю~^е.

в земной коре (по Бергу). Это распространение характеризуется в первую очередь тем, что в минералах Р.-з. а. всегда встречаются большими группами, причем количественное соотношение отдельных элементов не является постоянным. Исключение составляет Sc, самостоятельно образующий минерал тортвеитит. Спутниками Р.-з. э, в минералах являются часто (кроме более распространенных элементов) торий, цирконий, титан, тантал, ниобий, бериллий, а также рений и мазурий. Специфик. минералы Р. з. скопились в весьма немногочисленных областях земного шара, из которых важнейшие: Скандинавия (преобладает иттриевая группа), Кольский полуостров (Хибинские и Ловозерские тундры; преобладает цериевая группа); Урал (Кыштым-ский округ—монациты); Забайкалье, Бразилия, Индия (Траванкор), Ю. Африка, Мадагаскар, Австралия, Цейлон, Малайский полуо-в и штаты Каролина, Вирджиния, Тексас и Колорадо в С. Америке. Первичные месторождения приурочены часто к кристаллик, сланцам и магматическим породам, в частности к гнейсам и гранитам (пегматиты), а вторичные—к аллювиальным пескам (монацитовые россыпи в США и Бразилии). Специфик, редкоземельных минералов известно очень много, но большинство из них представляет минералогии, редкости и лишь немногие имеют промышленное значение. Характерно, что состав этих минералов весьма с ожен п трудно поддается выражению химик, формулой; б лагодаря изоморфизму Р.-з. э. весьма легко и в широких пределах замещают друг друга, т. ч. каждый минералогии. вид является носителем целой группы элементов и притом в меняющихся соотношениях. Состав минералов весьма сложен и трудно поддается определению. Важнейшие минералы следующие: а) С преобладанием скандия — тортвеитит, силикат скандия Sc₂0₃ · SiC>2. б) С преобладанием земель цериевой группы—ц е р и т, сложный водный силикат, содержащий 60—70% церитовых земель (La, Nd, Рг, Се), имел промышленное значепие (Скандинавия); ортит, или а л л а н и т, сложный водный алюмосиликат кальция, содержащий 15—30% Р. з., а кроме того бериллий и торий; может иметь промышленное значение; монацит -СеР0₄—фосфат, содержащий 60% цериевых (Се, Nd,Pr, La) и 3—4 % иттриевых земель, а также до 5 % окиси тория — важнейший промышленный источник Р. з.;

3 ш и н и т, сложный ниобат, содержащий 20 — 25 % Р. 3.; п а р и з и т CaCe₂F₂(C0₃)₂, фторокарбонат кальция и Р.з.; к о р д и л и т, аналогичный фторокарбонат с Ва взамен Са; беетнезит CeFC0₃, фторокарбонат Р. з.; найден на Урале, в Швеции, на Мадагаскаре; -лантанит La₂(C0₃)₃ · 8Н₂0, водный карбонат Р. з.; ринколит и ловчоррит, сложные титаносили-«аты из группы м о з а и д р и т а, содержащие 15— 18% Р. з., найденные впервые в Хибинской тундре. Промышленное значение могут иметь Р. з., содержащиеся в хибинских апатитах (0,5—1,0%), в случае переработки их мокрым путем (при производстве суперфосфата Р. з. остаются в продукте), в) С преобладанием земель иттриевой группы: гадолинит 2ВеО ·

FeO · Y₂0₃ · 2Si0₂, силикат, содержащий 40 — 50% иттриевых и 5—15% цериевых земель, а также Fe и Be; ксенотим YbPo₄, фосфат, содержащий 60—65 % иттриевых земель, а также Th и U; эвксенит, •сложный титанониобат, содержащий 20—30 % иттриевых земель, а также Та, U, Zr, Th; фергюсонит и е а м а р с к и т, очень редкие минералы аналогичного состава; второй из них содержит также часто W и редкие щелочные металлы Rb, Cs; иттриалит Y₂0₃ · 3SiO_s, силикат, содержащий 45 % Р. з.; и т т р о-тант алит, сложного состава, содержит 18% Р. з. и

4 5 % окиси тантала.

Извлечение Р.-з. э. из минералов и •отделение друг от друга. Для извлечения Р. з. из минералов последние разлагают к-тами соляной (нек-рые силикаты) или серной (фосфаты) при •зысоких (° или же сплавляют их с бисульфатами (ти таниты, ниобаты, танталаты). В лабораторной практике пользуются иногда плавиковой кислотой. Из получаемого раствора после удаления тяжелых металлов осаждают Р.з. большим избытком щавелевой кислоты в виде оксалатов, которые легко можно превратить в любые другие соли. Точных методов отделения всех Р. з. друг от друга вследствие их необычайного сходства не имеется. Для разделепия солей редкоземельных элементов пользуются различиями в их растворимости или же небольшими различиями в степени щелочности отдельных Р. 8.: их многократно подвергают фракционным процессам кристаллизации, осаждения, растворения, разложения путем нагревания и электролиза. В процессах фракционироеки Р.-з. э. распределяются обычно (за небольшими иск лючениями) в последовательности их порядковых чисел; только иттрий располагается между гольмием и эрбием. Пользуясь разницей в растворимости двойных щелочных сульфатов в насыщенном растворе сернокислого натрия, можно вое Р.-з. э. грубо разделить на три группы: наименее растворимую—цериевую со скандием, среднюю—тербиевую и легко растворимую—все остальные Р. з. Из цериевой группы легко можно выделить церий после окисления его до перехода в Ce^lv. Для дальнейшего разделения путем дробной кристаллизации пользуются самыми разнообразными соединениями, из которых важнейшие: двойные нитраты с аммонием, магнием и таллием, двойные щелочные сульфаты, карбонаты, нитраты, броматы и этил-сульфаты. При дробном осаждении аммиаком осаждаются сначала наименее щелочные Р. в.; при осторожном нагревании смеси солей также раньше всего разлагаются—с образованием свободных оснований или основных солей—соединения наименее основных Р. з. В той же последовательности выделяются при электролизе гидроокиси на каводе. Для получения химически чистых солей приходится комбинировать несколько различных методов.

Применение Р. з. Основным промышленным источником Р. з. является в настоящее время монацит (смотрите). До войны 1914 г. производство калильных сеток потребляло в год ок. 3 000 тонн монацита, получая из него около 300 тонн азотнокислого тория; в качестве отброса оставалось около 2 000 яР. з., в том числе 800 тонн окиси церия (остаток окисей La, Nd, Рг, мало Sm, Gd, Y и эрбиевых). Этим объясняется то усердие, с которым искали применения для этого продукта. В производстве, газокалильных сеток к азотнокислому торию теперь примешивают ок. 1% Се; эта прибавка имеет целью качественное и количественное повышение светового излучения раскаленной окиси тория. Применяемые в этом случае соединения Се должен быть свободны от окрашенных Р. з. На тех же световых свойствах Се основано применение его фтористой соли в фитилях дуговых углей. Третьим по важности применением Р. з. являются пирофорные сплавы (смотрите Пирофорные металлы). Исходным продуктом для них является смесь церитовых металлов, т. н. мишметалл, получаемый электролизом соответствующей смеси хлоридов. Существует кроме этого много патентов и предложений на применение Р. з. вообще и в частности цериевых, но большинство из них не оправдалось на практике, например предложено применение Р. з. для окраски стекла и керамики, а также для уменьшения прозрачности стекла в отношении инфракрасных лучей. Благодаря легкой окисляемости всех металлов Р. з., а для церия благодаря легкости перехода Ceni->Ce^IV, имелся ряд предложений к применению их в химич. промышленности, например окись СеОа предлагалась как катализатор при производстве серной кислоты и других окислительных процессах. Благодаря тому что переход Ce«i -> Ceiv ускоряется на свету, предложено было использовать соответствующие соединения его в фотографии. Небольшое количество соединений Р.-з. э. применяется в сельском х-ве в качестве инсекто-фунгисидов, а также в текстильной пром-сти в качестве протравы и в медицине.

Т. Э. т. XIX.

Лит.: Б р а у н е р Б., Элементы редких земель, в книге Менделеев Д., Основы химии, 9 изд., т. 2, стр. 315—327, М,—Л., 1928; Урбэн Ж., Редкие вемли, там же, стр. 631—671; М е н ш у т к и н Б. Н., Курс общей (неорганической) химии, М.—Л., 1931;×е в βω _и Г., Редкие земли с точки зрения строения атома, пер с нем., Л., 1929; «Годовой обзор минеральных ресурсов СССР за 1925/26 годах», Л., 1927, стр. 575—580; т о ж е за 1926/27 годах, Л.,1928, стр.900—904; «НИ», 1927, т. 2, стр. 457—480; Шеллер В. Р. и Поуэлл А. р., Анализ минералов и руд, содержащих редкие элементы, Л., 1928; Мур Р.,Химич. анализ редких тех-нич. металлов, пер. с англ., Л., 1931; Б е т г е р В., Качественный анализ редких элементов, пер. с нем., М—Л., 1931; Орлов Н. А., Об элементах редких земель, «Ж», 1928, т. 60, вып. 3; А л и м а р и н И. П.,

3 и л ь б е р м и н ц В. А., Книпович Ю. Н. и КузнецоваЕ.А., Редкоземельные минералы Кыщ-тымской дачи, «Труды Ин-та прикл. минералогии», М., 1930, вып. 44; 3 и л ь б е р м и н ц В. А., Вторичное месторождение церитовых минералов в Кыштымском округе, «МС, 1928, .5, стр. 358; Ч е р н и к I. П., Анализ слюдянского ортита, «ГЖ», 1927, 11, стр. 684—687; Бонштэдт Э. М„ О новых минералах группы мо-зандрита из Хибинских тундр,«Изв. Ак.наук»,Л.,1926, стр. 11«7—119 ; Старинкевич-Борнеман И. Д., Содержание редких земель в апатитах, стр. 39—41, Л., 1924; Ферсман А. Е., К вопросу о содержании редких земель в апатитах, там же, стр. 42—45; М а т в e е в К. К., Борщовочные месторождения монацитов, «Матер, для изучения естеств. произвол, сил СССР, 1926, вып. 58; В о h m С., Die Darstellung d. seltenen Erden, Lpz., 1905; Johnstone D. J., The Rare Earth Industry, 2 ed., L., 1918; В 6 h m C., Die Fahrikation der Gliihkorper f. Gasgliihlicht, Halle a/S., 1910; Ridlsiile A., Nachweis, Bestimmung u. Tren-nung d. chemischen Elemente, B. 6, Abt. 2, p. 1034— 1048, Berlin, 1923; Abegg R., Handbuch d. anor-ganischen Chemie, B. 3, Abt. 1, p. 129—361, Leipzig, 1906; Neumann B., Erganzungswerk zu Muspratts enziklopadischen Handbuch d. technischen Chemie, B. 2, Halite 2, p. 1102—1130, Braunschweig, .927; Meyer R. J., Bibliographic der seltenen Erden, Hamburg, 1905; Keller man H., Die Ceritmetalle u. ilire pvrophorenLegierungen, Monographien iiber chem.-tech-nische Fabrikationsmethoden, herausgegeben von L. Wohlgemuth, B. 27, Halle a/S., 1912; Meyer R. u. Hauser O., Die Analyse d. seltenen Erden u. der Erdsduren, Chemische Analyse, hrsg. v. B. Margosches, В 14—15, Stg., 1912; Panajefl J., Verbalten d. wichtigsten seltenen Erden zu Reagenzien, Halle a/S., 1910; Spencer J. F., The Metals of the Rare Earths, L 1919; Levy S., The Rare Earths, L., 1924; В δ h m C R, Die Verwendung d. seltenen Erden, Lpz., 1913; Melior J. W., A Comprehensive Treatise on Inorganic Chemistry, v. 5, p. 494—709, L., 1924; Ullm. Enz 2 Aufl., B. 4, p. 439—465, B. 3, p. 164—181; G m e 1 i n-K r aut, Handbuch d. anorganisehen Chemie, 7 Aufl. B. 6, Abt. 1. Heidelberg, 1928, p. 334 u. ff., B. 6, Abt. 2, 1928—29; T h о r p e E., A Dictionary of Applied Chemistry, v. 2, p. 139—147, L., 1927; Hopkins B., Chemistry of the Rarer Elements, p. 92—113, N Y 1923; Browning P. E., Introduction to the Rarer Elements, p. 35—82, 4 ed., N. Y., 1917; Noyes A A a.BravW. C.,A System of Qualitative Analysis for the Rarer Elements, N. Y., 1927; Truchot P., Les terres rares, P., 1928; Herzfeld J. u. Korn

O. Chemie d. seltenen Erden. B., 1901. E. Кронман.