Родий

Родий, Rh, химич. элемент подгруппы легких платиновых металлов (смотрите Платина) VIII группы периодич. системы. Открыт в 1804 г. Волластоном. Ат. в 102,9, порядковый номер 45. Элементарный Р. в сплавленном виде— металл, напоминающий внешним видом алюминий, ковкий и тягучий при 1° красного каления. Уд. в 12,5 при 20°, 1 9i0°. Тв. по

Бринелю 139. Термин, коэф-т расширения

8,4 · 10‘° при 20°. Р. принадлежит к относительно редким элементам. По Ноддаку среднее содержание его в метеоритах равно 3,5-10³, в литосфере 1-10"³. Специфич. минералами являются: самородная платина (в среднем 1,3 %), осмистый иридий (в среднем 2,5 %), пла-тиноиридий, самородное золото некоторых месторождений (Мексика) и лаурит (смотрите Рутений) (в среднем 0,2% от суммы платиновых металлов). Кроме того Р. содержится в многочисленных полиметаллич. рудах. Сплавленный Р. растворяет углерод, но при остывании выделяет его обратно в виде графита. Тонкий порошок металлического Р., полученный путем восстановления солей водородом, слабо адсорбирует водород, но каталитически ускоряет соединение последнего с кислородом. Сильным катализатором является Р. также в органич. реакциях, наир, при окислении муравьиной к-ты. Получен также Р. в коллоидном состоянии. Известны легкоплавкие и ковкие сплавы Р. с серебром, медыо, висмутом,

оловом, свинцом, цинком и платиной. В сухом воздухе Р. лишь очень медленно окисляется при нагревании с образованием окиси Rh_a0₃. Хлор и бром действуют на Р. сильнее, чем на большинство платиновых металлов; воздействие их на порошкообразный металл начинается уже при 250°. Кислоты, в том числе и царская, на чистый Р. и на сплавы его· с платиной (до 70% последней) не действуют, но царская легко растворяет его сплавы с небольшими количествами металлов (свинца, меди или цинка). Ь присутствии воздуха соляная кислота растворяет Р. под давлением при 1° > 150°.

В соединениях Р. бывает одно-, дву-, трех-и четырех-валентным/Наиболее важны соединения трехвалептного Р., в которых он играет роль основания. При сплавлении Р. со щелочами и нитратами получается окись К1ь0₃, образующая с к-тами соли, наир. Rli(N0₃)₃, Rh₃(SO,i₃и т. д., при сплавлении же с бисульфатами—легко растворимый желтый двойной сульфат K₆Rh₂(S0₄)6· Соляная к-та окрашивает растворы сульфатов Р. в красный цвет вследствие образования двойных хлоридов со щелочами, т. н. хлорородитов, например Na₃RbCl₃, K₂RhCl₅; они образуются также при действии на Р. хлора и поваренной соли при повышенных 1°. Чистый треххлористый Р. обнаруживает диморфность: в виде краспого гидрата RhCl₃-H₃0 он легко растворяется в воде и в е, обезвоженный же или полученный сухим путем—непосредственно не растворяется. Растворы треххлористого Р. уже при комнатной (° восстанавливаются ом до металла. Сероводород и сернистый аммоний медленно образуют в растворах хлористых солей Р. буро-черный осадок вероятного состава Rh(SH)„ нерастворимый в избытке сернистого аммония, но растворимый в горячей азотной кислоте. Сернистый Р. Rh₂S₃ образуется при воздействии сернистого водорода на сухой RhCl₃ при 360°. Металлический цинк восстанавливает растворы солей Р. до металла. С серой Р. соединяется непосредственно при температуре красного каления с образованием сернистого Р. RhS. Из соединений двувалентного родня известна кроме того окись RhO, образующаяся при 1100° из Rh_a0₃ и быстропереходящая в закись ЕЬ.О. Также известен двуххлористый Р. RhCl₃, получающийся путем непосредственного синтеза из элементов при 950°, разлагающийся при более высоких 1° с образованием однохлористого Р. RhCl. Из соединения четырех валентного Р. известны двуокись Ш1О2, а также соответствующая гидроокись Rh(OH)₄. Родий обнаруживает большую склонность к образованию комплексных солей е аммиаком, из них важнейшие соли нижеследующих типов: [Rb(NH₃)₆]X₃ (гексаммпно- или лютеосо-ли), [R1i(H₂0)(M-I₃)₅]X₃ (азопентаммнно- или розео-солн) и [R)iX(NH₃)₅!X5 (пентаммино- или пурпурео-соли), причем X—кислотный радикал.

Характерных и чувствительных качественных реакций на Р. известно мало. Красная окраска хлорородита натрия Na₃RhCl₆, образующегося при нагревании соединений Р. е поваренной солыо в токе хлора, напоминает нек-рые соединения рутения. Раствор RhC)₃дает с КХ0₂ при нагревании характерный желто-зеленый осадок, но реакция эта мало чувствительна, т. к. образующаяся двойная соль заметно растворима. Количественное отделение Р. от других платиновых металлов мало отличается от технологич. методов (смотрите Платина, металлургия).

Применение Р. ограничено: сплав платины с 10% Р. применяется в термоэлементах (пирометрах) для измерения 1° до 1 600°, а также в небольших количествах для изготовления химич. аппаратуры, в ювелирном деле и в электротехнике (добавка Р. к платине имеет целью уменьшить летучесть последней). Небольшие количества Р. применяются в качестве керамич. краски. Возможно также использование Р. как катализатора. Стоимость 1з Р. в 1930 г.—ок. 1,5 амер. долл, (немного дешевле платины).

Лит.: Меншуткин Б.’ Н., Курс общей химии, 3 изд., стр. 529—534, М.—Л., 1930; М е н д е-л с е в Д., Основы химии, 9 изд., 2 т., стр. 197—204 и 456—476; Шеллер В. 1>. и П о у э л л А. Р.„

Анализ минералов и руд, содержащих редкие элементы, пер. с англ., стр. 199—202, Л., 1928; Hop-tins В. S., Cliemistry of the Rarer Elements, p. 337— 370, N. Y., 1923; Thorpe E., Dictionary of Applied Chemystry, v. 5, London, 1924; T у 1 e г P. M. and Santmyers R. M., Platinum, «U. S. Bur. of Mines», 1931, Febr.; Nod dak J. und W„ «Ztschr. physical. Chemie», Lpz., 1931, p. 890. См. также литературу К статье ПлатиУШ. Е. Нронман.