> Техника, страница 78 > Ртути соединения

Ртути соединения

Ртути соединения. Ртуть образует два типа соединений, соответственно одно-и двувалентной Hg. Соли двувалентной Hg (окис-ные) HgX₂ имеют сходство с солями аналогов Hg—кадмия и цинка; соли одновалентной Hg (закисные) HgX аналогичны соединениям меди и серебра. Прежде этим соединениям приписывали формулу Hg₂X₂; по новейшим исследованиям удвоенная формула относится только к каломели Hg₂Cl₂, чему соответствует плотность ее паров (при 448°); в сильно разбавленных растворах ей соответствует формула HgCl. Большинство солей Hg (обоего типа) применяется в медицине как лекарственные и дезинфицирующие средства. Многочисленные органич. производные Hg (главным образом ароматического ряда), т. н. мерк у-ризованные органические соединения, находят применение в медицине главным образом для лечения сифилиса.

Двухлористая ртуть, сулема, хлорная ртуть, едкий сублимат HgCI₂—бесцветные прозрачные кристаллы, получающиеся при возгонке в виде тяжелых сплошных кусков.Удельный вес 5,41; t°,_w.278°; t°_Kun 303 — 307°. Рас творимость в 100 ч. воды при0°—4,3; при 10°—6,57; 20°—7,39; 30°— 8,43; 40°—9,62; 100°—55,0. В растворах галоидоводородных кислот, а также их солей HgCl₂значительно лучше растворима, чем в воде; растворяется также в ах:метиловом (при 19,5°—9:100, при 25°—66,9 : 100), этиловом (при 25°—49,5 :100) и в эфире (4 :100). HgCl₂ улетучивается с водяными парами, разлагается в растворе на свету, особенно в соприкосновении с органич. веществами. Чрезвычайно ядовита. Доза0,2—0,4 г смертельна для взрослого человека. HgCl₂—один из древнейших химич. препаратов. Исстари она готовилась растворением ртути в H₂S0₄, причем получалась сернокислая ртуть HgS0₄. Высушенную HgS0₄ смешивали с поваренной солью с добавкою перекиси марганца, и смесь подвергали возгонке из глиняных реторт на песочной бане. Происходящие при этом реакции можно выразить следующими ур“-иями: Hg-f-2H₂S0₄=HgS0₄+S0₂-b2H₂0;

HgS0₄+2NaCl=HgCl₂+Na₂S0₄.

В настоящее время чаще применяется обработка металлич. ртути током хлора: Hg+Cl₂= =HgCl₂. Для этой цели ртуть загружают в тугоплавкие реторты, нагревают на песочной бане до кипения и пропускают хлор. HgCL при этом возгоняется и осаждается в верхних частях реторты. По другому способу (при непрерывном поступлении ртути и хлора) HgCl₃пропускают в небольшую нагретую тугоплавкую реторту и отводят пары в охлажденную камеру-баммо. HgCl₂ получают также обработкой ртути хлором в водной среде, лучше

при добавлении небольшого количества азотной к-ты. Чистая HgCl₂ должна при накаливании в тигельке полностью улетучиваться, не давая остатка. При загрязнении однохлористою ртутью (HgCl) она не растворяется полностью в голе и эфире. Фильтрат после осаждения Hg сероводородом из раствора HgCl₂ после испар ния в чашке не должен оставлять осадка. HgCl₂ применяется в качестве исходного материала в производстве каломели и других ртутных соединений, а главным образом как один из сильнейших антисептиков и дезинфицирующее средство в медицине. Для этой цели употребляются растворы HgCl₂ 1 :1 000. Для удобства применения готовят таблетки HgCI₂ с поварен-, ной солью, подкрашенные для распознавания эозином в красный цвет. В очень небольших количествах HgCl₂ принимается внутрь. В фотографии она служит как усилитель негативных изображений; в производстве фетровых изделий—для протравки волоса; затем HgCl₂ применяется для амальгамирования алюминия, а также магния, применяемых для восстановления; в анализе—для определения аммиака, а и др. При отравлении HgCl₂ противоядием служит белок (яичный белок, молоко), дающий с HgCl₂ нерастворимый осадок.

Однохлористая ртуть, каломель, HgCl впервые приготовлена и введена в употребление Парацельсом. Встречается в природе в виде роговой ртутной руды; получается возгонкой в виде плотных белых кристаллических кусков волокнистого излома. Растертая или нагретая делается желтоватой. При перегонке с паром HgCl получается в виде мелкокристаллического порошка; еще более мелкая получается мокрым путем. Уд. вес 6,56—7,41. Отличается от HgCl₂ ничтожной растворимостью в воде: при 0,5° в 1 л растворяется 0,0014 г, при 18°—0,0021 г, при 24,6°—0,0028 г и при 43°—0,007 з. Чем крупнее кристаллы HgCl, тем менее они растворимы; в органич. растворителях HgCl почти нерастворима. HgCl неустойчива и уже на свету окрашивается в желтый цвет, а таблети-рованиая и смешанная с солью или органич. примесями—постепенно разлагается с образованием HgCl₂. Аммиаком HgCl, образуя NH,Hg₂Cl, окрашивается в черный цвет, что служит для ее распознавания. На химико-фармацевтич. з-дах HgCl получают след, образом: 4 ч. HgCl₂ с 3 ч. Hg по увлажнении водой растирают на шаровой мельнице в тончайший порошок. Этот порошок сушат, загружают в чугунную реторту, соединенную с камерой для возгона, и постепенно нагревают почти до красного каления. Образовавшаяся HgCl (по реакции Hg + HgCl₂=2HgCl) собирается в виде возгона в камере; ее растирают, тщательно промывают водою до полного удаления HgCl₂ и высушивают. Холодным путем HgCl получают, насыщая раствор IlgCL (1 : 30) сернистым газом и оставляя его стоять при 70—80° до полного выпадения осадка. Можно также получить HgCl, вливая другую закисную соль ртути в слабую соляную кислоту. При испытании на чистоту взбалтывают 1 г HgCl с 10 г воды; водная вытяжка с H₂S и с AgN0₃ не должна давать осадка или окрашивания; 0,2—0,3 г HgCl при накаливании в тигельке должны улетучиваться, не оставляя заметного остатка. Применяется I

HgCl гл. обр. в медицине (как слабительное, мочегонное, антисифилитическое), в гальванических элементах (нормальный каломеле-вый электрод), в пиротехнике (для придания огням большего блеска).

Амидохлористая ртуть, или б е-лый преципитат, NH.HgCl—белый нежный порошок, нерастворимый в воде и е, растворимый в азотной и соляной кислотах. При нагревании улетучивается с образованием HgCl, аммиака и азота. Обычный способ получения: 2 ч. HgCl₂ растворяют в 40 ч. холодной воды и в раствор вливают постепенно 3 ч. 10%-ного аммиака; выпавший осадок отфильтровывают и промывают в 18 ч. холодной воды; выход—1,8 ч. Применяется в форме мазей и кремов при чесотке, лишаях и других кожных заболеваниях.

Двубромистая ртуть HgBr₂ — белые ромбич. кристаллы с ί°„.₇. 236,5°,

325°, уд. в 7,31. Растворяется в воде при 9° в 94, при 100° в 4—5 частях. Этиловый растворяет при 0° 13,2 г, при 25°—15.53 г, при 50°—22,63 г в 100 г. Растворима также в ряде органических растворителей. Легко получается пропусканием разбавленных воздухом паров Вг₂ через Hg, или растворением окиси ртути в НВг, или обработкой 10 ч. Hg

8,5 ч. брома в 120 частях воды, или осаждением на холоду раствора уксуснокислой ртути раствором бромистого калия. Применяется в медицине для внешнего и внутреннего употребления, а также в фотографии как усилитель негативов.

Цианистая ртуть Hg(CN)₂— бесцветные призмы, отвратительного (металлического) вкуса, сильно ядовиты. 1 ч. растворяется в 13 ч. холодной и 3 ч. горячей воды, 15 ч. холодного и 4—5 ч. горячего а, легко в метиловом е, мало в эфире. Получается растворением окиси ртути в водной синильной к-те, взятой в небольшом избытке Hg0+2HCN=Hg(CN)₂ + H₂0, или прибавлением к 39 ч. цианистого натрия, растворенного в 50 ч. воды, 90 ч. сернокислой ртути и последующим извлечением горячим 95%-ным ом. Получается также при кипячении 2 ч. берлинской лазури с 1 ч. желтой окиси ртути в 10 ч. воды до исчезновения синего цвета. Применяется в медицине как лекарство и для стерилизации инструментов.

О к с и циан истая ртуть Hg(CN)₂-• HgO. Получают кипячением 70 ч. окиси ртути HgO в 1 000 ч. воды с 100 ч. Hg(CN)₂ или же стирают вместе 22,2 ч. желтой HgO с 60 ч. воды, 4 ч. 10%-ной щелочи и 27 ч. Hg(CN)₂и после 24 час. стояния нагревают короткое время на водяной бане. Оксицианистая ртуть-белые сростки игл или белый кристаллич. порошок, улетучивающийся при нагревании со вспышкой, в 1 000 ч. воды растворяется 1,35 ч., почти нерастворима в голе. Менее ядовита, чем Hg(CN)₂,no антисептическому же действию значительно ее превосходит. Применение то же, что и Hg(CN)₂.

Окись ртути HgO встречается в двух формах. Желтая HgO, аморфная, получающаяся при вливании раствора HgCl₂в нагретый до 30° раствор щелочи, взятой в избытке. Оставляют теплый раствор стоять, промывают осадок декантацией и высушивают. Вторая модификация—к р а с н а я HgO имеет явно выраженную кристалличность; химически совершенно идентична желтой и рас-

26

т. э. m. XlX.

тиранием м. б. превращена в желтую форму. Красная форма получается нагреванием азотнокислой ртути (окисной или закисной) до прекращения выделения окислов азота. Мокрым путем получается кипячением в течение 5 час. 100 об. ч. раствора HgCl₂ 1:2с 500 об. ч. раствора едкого кали 1 : 2. HgO применяется как исходный продукт для получения других ртутных препаратов, для окисления, для связывания HJ при иодировании, для обессеривания; применяется также в медицине.

Азотнокислая окисная ртуть Hg(N0₃)₃ получается растворением при кипячении 1 ч. металлич. Hg в 4 ч. 25%-ной ΗΝΌ₃до тех пор, пока взятая проба не перестанет давать белой мути с разбавленным раствором хлористого натра или при растворении 1 ч. HgO в 2,5 ч. HN0₃ (25%-ной). Выделяется при концентрировании раствора. Окрашивает на свету кожу в темнокрасный цвет. Применяется в медицине, а также для приготовления гремучей ртути.

Азотнокислая закясная ртуть HgN0₃ получается растворением ртути в небольшом количестве азотной кислоты. На 10 ч. Hg берут 1,5 ч. 25%-ной HN0₃. Растворение ведется сначала на холоду, а затем при нагревании. Прозрачные кристаллы с 1 ч. Н₂0. Кристаллизационную воду легко теряет при долгом хранении или нагревании до 70°; с НС1 и NaCl дает белые осадки HgCl. Легко окисляется в Hg(N0₃).,. В разбавленных растворах гидролизуется в кислую соль, остающуюся в растворе, и основную соль, выпадающую в осадок. Употребляется в медицине, косметике, при окраске металлов, золочении, анализе и тому подобное.

Уксуснокислая ртуть, закисная соль Hg(C,>H₃0_;) получается смешением растворов HN0₃ и уксуснокислого натра. Белые, блестящие кристаллы, растворимые в 133 ч. воды при 12°. Окисная соль Hg(C₂H₃O_a)₂ получается при кипячении закисной или при нагревании HgO в уксусной к-те. Бесцветные кристаллы, растворимые в 4 ч. воды при 12°. Обе соли применяются в медицине. Окисная соль часто применяется для получения мерку-рированных соединений.

Сернистая ртуть HgS встречается. в двух формах: черной и красной, или киновари. Черная форма встречается в природе в виде кристаллизующегося в тетраэдрах минерала метациннабарита. Чаще всего ее получают искусственно осаждением сероводородом растворов окисных солей ртути или же растиранием 20 ч. серы с 105 ч. ртути во вращающихся бочках (50—60 об/м.), причем соединение заканчивается в 2—3 часа. Черная HgS готовится гл. обр. для получения красной модификации (смотрите Киноварь).

Сернокислая закисная ртуть Hg.j30₄ образуется при нагревании избытка Hg" с серной к-той. Водою она разлагается с образованием основной соли. Применяется при окислении нафталина во фталевую к-ту (как катализатор), а также в электрохимии.

Сернокислая окисная ртуть HgSOj кристаллизуется с 1 ч. Н,0 в виде бесцветных призм; растворяется в малом количестве воды. При разбавлении раствора выпадает (вследствие гидролиза) желтая основная соль. Получается растворением в конц. серной к-те Hg при нагревании кислоты до кипения. Полезно в качестве окислителя приме нять азотную к-ту; например на 18 ч. Hg берут 10 ч. конц. H₂S0₄, 3 ч. воды и 4 ч. 25%-ной азотной к-ты. Нагревают осторожно, пока не прекратится выделение окислов азота, затем выпаривают досуха. HgS0₄ получается также растворением HgO в H,S0₄. Применяется для получения других Р. с., а также как катализатор при получении ацетальдегида из ацетилена. Кроме того iigS0₄ имеет значение и в медицине.

Роданистая ртуть Hg(SCN)₂ получается лучше всего смешением растворов уксуснокислой ртути и роданистого калия. Бесцветные иголочки, мало растворимые в воде (0,096 з на 1 000 см³ при 25°). Служит в фотографии для усиления негативов (смотрите Родановые соединения).

Салицилат ртут и—см. Салициловая кислота.

Йодистая ртуть (закисная) HgJ— желтый нерастворимый в воде и е порошок. Получается растиранием Hg с J или Hg с двуиодистой ртутью:

HgJ₂+Hg=2HJ.

Применяется как антисифилитич. средство.

Двуиодистая ртуть, йодная ртуть, HgJ»·—см. Иода соединения.

Гремучая ртуть Hg (CN0)₂—чатое вещество, весьма чувствительное к удару, трению, высокой темп-ре (смотрите вещества, инициирующие и Детонация).

Азид ртути HgN₃ применяется также как чатое вещество.

Олеат ртут и—см. Олеиновая кислота.

Меркурохро м—препарат, получающийся нагреванием щелочного раствора дибромфлуоресцеина с уксуснокислой ртутыо (строение его—см. Металлоорганические соединения), красный порошок, растворяющийся в щелочи и нерастворимый в обычных растворителях; раствор его обладает сильным бактерицидным действием и находит применение в медицине.

Лит.: Правкой Η. П., Основы фармакологии, ч. 2, 11 изд., М.—Л., 1928; Валента Э., Химия фотография, процессов, пер. с нем., ч. 1, Ленинград, 1925; Ш1ш. Enz., 2 Aufl., В. 8; Whitmore F., Organic Compounde of Mercury, N. Y., 1921. Cm. также Ртуть. 0. Магидсон.