> Техника, страница 78 > Салициловая кислота

Салициловая кислота

Салициловая кислота, о-оксибензой-ная кислота, важнейшая из ароматич. оксики-ОН слот. Впервые получена в 1838 г.

Р. Пириа окислением салицилового 1 1ч альдегида. Строение ее было доказа-

^{х х}СООН но в 1853 г. Кольбе, к-рый произвел также синтез С. к. из фенолята натрия и С0₂; эта реакция до настоящего времени используется и для технич. получения С. к. нагреванием в автоклавах фенолята натрия с С0₂ при 140°. В свете новых исследований механизм этого синтеза представляется след, образом: фенолят натрия (I), присоединяя при высоких температурах СО ₂, образует фенолятнатрий-о-карбоновую кислоту (II), из которой при помощи минеральных кислот выделяют С. к.

(Жа

+ со₂

/VoNa А-ОН

^/1-СООН ^/-СООН

С. к. по способу Шмидта получается след. обр. В автоклав с мешй вносят 94 ч. чистого кристаллич. фенола, 40 ч. чистого едкого натра и 65 ч. воды. Раствор упаривают при 100° и постоянном перемешивании под уменьшенным давлением до тех пор, пока смесь не превратится в сухой порошок: последний вносят в автоклав и нагревают на масляной бане 120—140°, одновременно впуская из баллона С0₂ до тех пор, пока не прекратится поглощение газа; эта реакция занимает обычно 3—4 часа. По охлаждении извлекают порошок из автоклава, растворяют его в возможно меньшем количестве воды и подкисляют крепкой соляной к-той. Выделившуюся С. к. отсасывают, промывают небольшим количеством воды (для удаления примеси фенола) и очищают перегонкой с перегретым паром или перекристаллпзовывают из горячей воды, осадив предварительно примеси нагреванием с раствором хлористого олова SnCl₂ по способу П. Гофмана. Из 94 ч. фенола получается 125 ч. чистой С. к. Газообразная С0₂ может быть заменена твердой, a NaOH поташом. Для окончательной очистки С. к. применяют возгонку, к-рую надо проводить осторожно, т. к. при сильном нагревании С. к. разлагается на фенол и С0₂.

С. к. представляет игольчатые кристаллы с 1°пл. 159°, растворяющиеся в 500 ч. воды при 15° и в 15 ч. кипящей воды, в 2,5 ч. а, в 2 ч. эфира, в 80 ч. хлороформа (значительно лучше — в горячем хлороформе). С. к. летуча с водяными парами. С хлорным железом FeCI₃С. к. дает фиолетовое окрашивание (в отличие от фенола — не только в водном, но и в овом растворе). Салициловая кислота — сильное дезинфекционное средство, имеющее то преимущество перед фенолом, что лишено запаха и вкуса и не ядовито для высших организмов. С. к. является также средством для консервирования пищевых продуктов, хотя вследствие того, что она расстраивает пищеварение, в некоторых странах применение ее для этих целей запрещено.

Салициловые препараты находят большое применение в химико-фармацевтич. промышленности как сырье для получения ряда лекарственных препаратов, в красочной промышленности *— для получения азокрасок и в пар-фюмерной — для получения душистых веществ.

Ацетилсалициловая к-та СН₃· СО · О-СвЩ· - СООН, см. Аспирин.

Салициловокислый натрий НО-СвН₄· -COONa, важный антиревматнческцп препарат, получается следующим путем: 16,5 ч. С. к. растворлются в 00 ч 97%-ного а при 60—70° и при этой же I° в раствор вносят небольшими порциями (в течение 3—4 час., при помешивании) 10 ч. чистого двууглекислого натрия· из раствора отгоняют 35 ч. а; выделившуюся массу охлаждают, отсасывают, высушивают при 35—40° н про пускают через сита. Кристаллич. порошок; 1 ч. растворяется,в 1 ч. воды и в 6 ч. а. л, фенилсалпцилат, НО · СбН₄ · СО · ОСбН?5, получается из С. к., фенола и хлорокиси фосфора но следующей схеме:

АЖ

ЗС_вН₄<^_соон 4- ЗС₆Н₅.ОН + РОС1₃ =

,он

= ^ЗСбН4 _{соос н} + Н₃Р0₄ + ЗНС1·

69 ч. С. к. и 48 ч. фенола сплавляют в колбе на масляной бане при 1° 135° и приливают небольшими порциями 28 ч. хлорокиси фосфора. Когда заметно уменьшится выделение НС1, реакционную смесь вливают в большое количество холодной воды. л выделяется в виде масла, к-рое несколько раз промывают водой, после чего оно застывает в кристаллич. массу. Продукт отсасывают, высушивают и перекристаллизовывают из метилового а. Выход—99 ч. чистого ла. Белый порошок или ромбические таблицы; 1°_пл. 42—43°, i°_KUre, 172—173° (12 лог); применяется для дезинфекции кишечника.

С а л о ф е н, п-апетаминофениловый эфир С. к. Н0СбН₄-С00-СбН₄ЖНС0-СН₃, получают смешиванием 13,4 ч. чистого л-ацетаминофенола и 19 ч. ла и отгонкой выделившегося фенола в вакууме при 20 миллиметров и ί° 210—225°. После отгонки фенола остаток охлаждается и перекристаллизовывается из 96 %-ного а. Листочки, плохо растворимые в горячей воде, легко — в е и эфире; 1°^ 187—188°. Применяется как средство против головной боли.

Метилсалицилат НО-СвН₄-СО-ОСН₃, главная составная часть гаультериевого масла (смотрите). Синтетически получается нагреванием смеси 2 ч. С. к., 2 ч. метилового а и 1 ч. серной к-ты. Бесцветная или слабо желтоватая пахучая жидкость; 224°; уд. в.

1,185—1,189. Применяется в медицине, в парфюмерии.

Этилсалицилат НО-СсН₄-СО-ОС₂Н₅ получается этерификацией С. к.; жидкость, уд. в 1,137; 1°_пл +· + 1,3°, t°_Kun 234—235° (743леи). Применяется в парфюмерии.

Амилсалицилат НО-СвЖ-СО-ОСбНп, бесцветная жидкость; 1°ки_П_ 250°; уд. в £)is=1,065; почти нерастворим в воде, легко растворим в е, эфире и хлороформе; применяется в парфюмерии.

Аминосалициловая кислота СвН₃-(COOH)i(OH)2(NH₂)»; (°_пл_ 344°; имеет применение в красочной промышленности.

В СССР С. к. и ее препараты производятся по способу Шмидта на салициловом заводе Химфагрмобъединения (б. Госмецторгпром) в размерах, удовлетворяющих потребности СССР. Техническую С. к. вырабатывает также Рубежанский з-д Апилобъединения. В 1931 г. в СССР получено 320 тонн сублимированной С. к. и салициловых препаратов, в 1932 г. — 450 тонн Производство С. к. и ее препаратов в дореволюционной России началось лишь в 1915 году в полулабораторных размерах; значительное же развитие оно получило только после Октябрьской революции в связи с развитием химической промышленности и химизацией СССР. В настоящее время производство советских салициловых препаратов может считаться вполне освоенным, и в этом отношении СССР совершенно не зависит от капиталистических стран.

Лит.: Кацнельсон М., Приготовление синте-

тич. химико-фармацевтич. препаратов, 3 изд., Л., 1932; Schwyzer J., Die Fabrikalion pharmazeutischer u. chemisch-technischer Produlcte, Berlin, 1931; L u n-g e-B e r 1, Chemisch-techniscUe Untersuchungsmethoden, 7 Aufl., B. 3, B., 1923; Сов. II. 2744/27; 11060/29; 12341/29; 15593/30; 17225/30; 18752/31; Г. П. 426 (1877); 29934 (1884); 6511 (1892). M. Кацнельсон.