Сахарин

Сахарин, сульфинид бензойной кислоты, имид о-сульфобензойной кислоты,

/С°

C.H.<_s0i>^H

вкусовое вещество интенсивно сладкого вкуса, применяемое обычно в виде натриевой соли

/^с°

С₆Н₄< >NNa-2H₂0

под названиями: кристаллоза, цукерин и др. Сладкий вкус С. был случайно обнаружен в 1879 г. Фальбер.гом и Ремсеном, получившими

С. путем окисления о-сульфамида. По способу Фальберга f¹] С. готовится след. обр. (I) при ί° 100° сульфируется конц. серной к-той, при этом образуется смесь о-толу-олсульфокислоты (преобладающей) и я--сульфокислоты; смесь эту нейтрализуют известью; кальциевые соли сульфокислот переводятся содою в натриевые (II), которые при ί° 100° действием треххлористого фосфора и хлора переводятся в смесь (III) о- и я-сульфохло-ридов. Твердый η-изомер удаляют вымораживанием. Оставшийся жидкий о-сульфохло-

о-изомер; или же кристаллизуют смесь амидов из 80%-ного а, причем сначала выкристаллизовывается о-амид. В последнее время применяется очистка при помощи кальциевой соли, пользуясь тем, что кальциевая соль о-амида в воде растворима легко, а соль я-амида — очень мало, что в комбинации с кристаллизацией из а дает возможность полного разделения амидов. Чистый о-сульфамид плавится при 156°. Окисление очищенного амида проводится в железном аппарате марганцовокислым i калием в сильно щелочной среде при t° 35°. На

300 килограмм амида берут 170 килограмм 30%-ного NaOH, 800 л воды и 550 килограмм КМп0₄, к-рый прибавляют постепенно по мере хода окисления. По окончании окисления отфильтровывают выпавшую перекись марганца, фильтрат подкисляют к-той (соляной или серной), сначала до очень слабо кислой реакции, причем выпадают остатки непрореагировавшего амида. По отделении его добавляют кислоты до сильно кислой реакции, причем выпадает чистый С. Выход: 92-Г-95 килограмм С. из 100 килограмм амида. Окисление амида достигается также хорошо хромовой смесью (применялось во время войны 1914—18 гг.). С. плавится при 224° с частичным разложением. Растворимость С. в холодной воде 1 : 250, в холодном е

1 :40; из водных растворов С. извлекается эфиром, на чем основано открытие его в напитках и пищевых продуктах. С. является относительно сильной к-той и диссоциирует на ионы.

/^со

C_eH₄< >N и Н·

NSOa

Интенсивная сладость С. обусловливается исключительно его анионом, поэтому она зависит от концентрации (разведения). Для обычных концентраций принято считать С. в 550 раз слаще сахара. В виду малой растворимости С. чаще применяется его натриевая соль. Для получения последней нейтрализуют (на лакмус) С. раствором соды, упаривают и подвергают медленной кристаллизации; прозрачные кристаллы соли отфуговывают и высушивают. Обычно для продажи С. таблетируют в смеси с двууглекислой содой.

С. находит обширное применение как суррогат сахара. Считают, что вследствие быстрого выделения из организма с мочой и фекальными массами в неизменном виде С. безвреден. Однако, будучи совершенно бесполезным для организма и устраняя из употребления необходимый для питания сахар, С. тем самым является вредным в пищевом отношении. В СССР С. готовился в небольших количествах в 1917—22 гг.; с развитием сахарной пром-стп производство его прекратилось. В качестве ценных отходов сахариновой пром-сти находят себе применение: 1) m-сульфохлорид, служащий полупродуктом для приготовления алкилирующих средств—метилового и этилового эфиров п-сульфокислоты; 2) n-сульфамид, применяемый как пластификатор в целлюлоидном производстве (вместо камфоры), а также для получения распространенного дезинфицирующего и окисляющего средства—х лораминаТ; 3) активная перекись марганца, идущая для окисления и как деполяризатор в гальванич. элементах.

Лит.: 1) Г. П. 35211.—II а н т е л е и м о н о в Б. Г., Анализ сахарина и сахаринсодержащих веществ, М., 1922; Магидсон О. и Горбачев С., «Труды Научного химико-фармац. ин-та», М., 1923, вып. 6, стр.7; П о п о в Д. Н., «Журнал Научного хим.-фарм. ин-та», М., 1921, 1; Зайко» В. С. » Соколов П. И., Об окислении ортосульфамида в сахарин хромовой к-той в сернокислом растворе, «ЖХП», М., 1926, т. 3, стр. 1304; Beyer О., Ilndb. d. Saccharinfabrikation, ZUrich, 1923; Herzog W., Die Verwertung d. Neben-produkte d. Saccharinfabrikation, Stg., 1926; Ullm. Enz.,

2 Aufl., B. 2, p. 246—254. О. Магидсон.